清洗方法和组合物技术

一种从织物基材表面上除去污物的干洗方法，所述方法包括使织物基材与液相和／或气相清洗组合物相接触的步骤，所述组合物至少含有一种一、二或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃或者含全氟亚环烷基的全氟烷烃化合物，所述化合物可任意地含有一个或多个附加的悬链杂原子。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本申请是1995年12月15日提交的No．08／573，416申请的部分继续申请。专利技术的领域本专利技术涉及含有至少一种部分氟化的醚化合物的清洗组合物，并涉及使用这种组合物从基材表面上除去污物的方法。另一方面，本专利技术涉及某种新的部分氟化的醚化合物。再一方面，本专利技术涉及含有至少一种部分氟化的醚化合物的涂料组合物，并涉及使用这种组合物在基材表面上沉积涂层的方法。专利技术的背景将受污染的制品浸入液体溶剂和／或溶剂蒸气(或用其进行洗涤)的溶剂清洗应用是众所周知的。这种应用通常包括一步或多步浸泡、漂清和／或干燥的步骤。可在环境温度(通常伴随有超声波搅动)或在最高达溶剂的沸点的高温下使用溶剂。在溶剂清洗中(特别在高温下使用溶剂时)主要担心溶剂从清洗体系中蒸发进入大气的蒸发损耗的倾向。尽管一般采取措施将这种损耗减至最小(如通过对设备进行良好的设计以及使用蒸气回收体系)，但是大多数实际清洗应用会导致一些溶剂蒸发进入大气而损耗。传统的溶剂清洗方法仅使用氯化溶剂(例如氯氟烃如1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷和含氯烃如1，1，1-三氯乙烷)，或者使用氯化溶剂与一种或多种助溶剂(如脂族醇或其它低分子量极性化合物)的混合物。起初认为这些溶剂是对环境无害的，但是目前看来它们与臭氧层的消耗有关。根据蒙特利尔议定书及其修正件，必须中止这些溶剂的生产和使用(例如，请参见P．S．Zurer，“Looming Ban on Production ofCFCs，Halons Spurs Switch to Substitutes，”Chemical & Engineering News，p12 Nov．15，1993)。因此，在本领域中需要开发一种常用的清洗溶剂的替代物或代用品。这种代用品应具有低的臭氧消耗潜能，其沸点应能适合于各种溶剂清洗用途，并应具有溶解烃系或含氟烃系污物的能力。较好的是，代用品还应具有低的毒性，无闪点(ASTM D3278-89测定)、对清洗应用来说具有可接受的稳定性，并具有短的大气寿命和低的全球变暖潜能。业已提出将部分氟化的醚作为氯氟烃的替代品(例如请参见Yamashita et al．，International Conference on CFC and BFC(Halons)，Shanghai，China，August 7-10，1994，p55-58)。欧洲公开专利No．0 450 855 A2(Imperial Chemical Industries PLC)描述在在溶剂清洗应用中使用沸点为20-120℃的低分子量含氟醚。国际公开专利No．WO 93／11280(Allied-Signal，Inc．)公开了一种使用含氟烃系漂清溶剂的非水洗涤方法。美国专利No．5，275，669(Van Der Puy等)描述用于从基材表面溶解污物或除去污物的氢氟烃溶剂。该溶剂具有4-7个碳原子并具有一个氟碳部分，其余的为碳氢部分。美国专利3，453，333(Litt等)公开了含有至少一个非氟卤素取代基的氟化醚，并说明这些液态的醚可作为溶剂，用于高分子量全卤化的树脂化合物如固态的聚三氟氯乙烯树脂。法国公开专利No．2，287，432(Societe Nationale des Poudres et Explosifs)描述了新的部分氟化的醚，及其制备方法。据说这些化合物可用作安眠剂和麻醉剂；作为单体用于制备热稳定的、耐火的或自润滑的聚合物；以及用于植物卫生和植物药学领域。德国公开专利No．1，294，949(Farbwerke Hoechst AG)描述了一种制备全氟烷基-烷基醚的技术，据说这种醚适合于作为麻醉剂和制造麻醉剂和聚合物的中间体。专利技术的概述本专利技术的一个方面是提供一种从基材(如金属、玻璃、陶瓷、塑料或织物)表面上除去污物(如烃类、含氟烃类或甚至水)的方法。所述方法包括使基材与液相和／或气相清洗组合物相接触(或将基材置于这种组合物中)，所述组合物至少含有一种一、二或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃或者含全氟亚环烷基的全氟烷烃化合物。这种化合物可任意地含有附加的悬链(如在链中)杂原子(如氧或氮)，并且其沸点较好约为25-200℃。在酸、碱和氧化剂的存在下，用于本专利技术方法中的烷氧基取代的化合物显示出未想到的高的稳定性。另外，无论具有怎样的氟含量，这些化合物均为烃类(及含氟烃类)的良好的溶剂。与氯氟烃及许多氯氟烃的替代物相比，这些化合物具有低的毒性和易燃性，臭氧消耗潜能为0，具有短的大气寿命和低的全球变暖潜能。由于这些化合物表现出良好的溶解性能并同时是环境上为人们可接受的，因此它们能满足本领域中替代或取代已与破坏地球臭氧层有关的常用清洗溶剂的需要。另一方面，本专利技术还提供某些新的一、二和三烷氧基取代的全氟化合物，清洗组合物，涂料组合物和提供在基材表面上沉积涂层(如润滑剂涂层)的方法。专利技术的详细描述适用于本专利技术的化合物是一、二或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃和含全氟亚环烷基的全氟烷烃化合物。这些化合物包括那些含有和不含有附加的悬链杂原子的化合物，它可单独使用，相互混合使用，或与其它常用的清洗溶剂(如醇、醚、烷烃、烯烃、全氟烃、全氟化的叔胺、全氟化醚、环烷烃、酯、酮、芳香烃、硅氧烷、含氯烃，氢氯氟烃和含氟烃)一起组合物使用。在环境温度和压力条件下这些化合物可以是固体或液体，但在清洗中一般采用液态或气态(或两者)。因此，固体化合物通常通过熔融、升华或溶解在液态助溶剂中转化成液态和／或气态后使用。一类适用的烷氧基取代的全氟化合物可用通式(Ⅰ)表示Rf-(O-Rh)x(Ⅰ)其中，x是1-3的整数；当x为1时，Rf选自具有2至约15个碳原子的直链或支链的全氟烷基、含全氟环烷基的具有5至约15个碳原子的全氟烷基、以及具有3至约12个碳原子的全氟环烷基；当x为2时，Rf选自具有2至约15个碳原子直链或支链的全氟烷二基或全氟亚烷基、含全氟环烷基或全氟亚环烷基的具有6至约15个碳原子的全氟烷二基或全氟亚烷基、以及具有3至约12个碳原子的全氟环烷二基或全氟亚环烷基；当x为3时，Rf选自具有2至约15个碳原子的直链或支链全氟烷三基、含全氟环烷基或全氟亚环烷基的具有6至约15个碳原子的全氟烷三基、以及具有3至约12个碳原子的全氟环烷三基；各个Rh分别选自具有1至约8个碳原子的直链或支链烷基、具有4至约8个碳原子的含环烷基的烷基、和具有3至约8个碳原子的环烷基；其中Rf和Rh基团中的一个或两个可含有(任意地含有)一个或多个悬链杂原子；并且Rf中的碳原子数和Rh中的碳原子数之和大于或等于4。在全氟烷基、全氟烷二基、全氟亚烷基和全氟烷三基中所含有的全氟环烷基和全氟亚环烷基可任意地(并分别地)被例如一个或多个具有1至约4个碳原子的全氟烷基所取代。较好的是，x为1，Rf如上所限定，Rh是具有1至约6个碳原子的烷基；Rf但不是Rh可含有一个或多个悬链杂原子，Rf的碳原子数和Rh的碳原子数之和大于或等于4。最好的是，x为1，Rf选自具有3至约6个碳原子的直链或支链全氟烷基、含全氟环烷基的具有5至约8个碳原子的全氟烷基或全氟亚烷基以及具有5至约6个碳原子的全氟环烷基，Rh是具有1至约3本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：R·M·弗林，G·G·I·穆尔，M·W·格伦费尔，J·G·欧文斯，，D·S·米尔布露斯，
申请(专利权)人：美国三M公司，
类型：发明
国别省市：