清除O2的CaCO3处理制造技术

本发明专利技术涉及经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料作为除氧剂的用途；其中表面处理剂选自由以下组成的组：抗坏血酸和/或其盐、没食子酸和/或其盐、不饱和脂肪酸和/或其盐、元素铁、铁(II)盐和含铁(II)氧化物、含铁(II、III)氧化物及其混合物；并且其中基于至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的总表面积上的所述表面处理剂的总重量为0.01至40mg/m2。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】清除O2的CaCO3处理本申请涉及经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料作为除氧剂的用途。已知有各种各样的方法，例如冷冻储存、冷藏、真空包装和在惰性气氛下包装，以减少或防止易于扰乱食品保存的卵菌、细菌和高等生物如昆虫的形成和/或生长。然而，大多数卵菌、细菌和高等生物需要氧气才能发育和生长。因此，在食品应用中防止食品发霉和腐烂的一种非常合适的方法是使用除氧剂或吸氧剂以吸收或“捕获”环境(例如气体环境)中的氧气。例如，此类除氧剂用于食品应用，尤其是食品包装应用中，以便防止食品如蔬菜、水果、肉和鱼、奶酪或加工食品如面包和糕点、薯片、花生或预制膳食发霉和腐烂。另一个应用是在化妆品领域。面霜、凝胶或精华，还有化妆品、粉末等，用于人体或皮肤上。掺入其中的许多活性物质可以因氧化而被破坏，并且因此，理想的是使得相对少量的氧气与活性物质接触来包装和销售这些化妆品。如果在化妆品或化妆品包装中使用除氧剂或吸氧剂吸收或“捕获”环境(例如气体环境)中的氧气，那么这是可能的。另一个应用是保护经包装的金属物品。金属物品的一个问题是腐蚀，腐蚀是金属与氧化剂如氧气的反应，导致金属的电化学氧化，在铁的情况下也称为生锈。因此，理想的是将金属物品与吸收或“捕获”环境中的氧气的除氧剂或吸氧剂一起包装，以便防止金属物品氧化。技术人员已知包含除氧或吸氧特性的各种材料。例如，US4,524,015涉及包含至少一种选自抗坏血酸、抗坏血酸盐及其混合物的抗坏血酸化合物，碱金属碳酸盐，铁化合物，炭黑和水。通过例如在造粒机中混合化合物并将其掺合来生产粒状吸氧剂。EP1916276涉及包含金属保护组分的包装材料，所述金属保护组分包括挥发性阻蚀剂、干燥剂和除氧剂。除氧剂可以包含三唑，例如苯并三唑。US2014/0288224涉及非纤维增强型热塑性模制组合物。该组合物包含作为除氧剂的元素金属，例如铁。EP0320085涉及沸水除氧剂和使用方法。除氧剂包括用二乙氨基乙醇中和的抗坏血酸。然而，不但重要的是用作除氧剂的材料是便宜、无毒且容易获得的材料，而且它们还必须提供高效除氧(O2)。鉴于前述内容，对于与已经用作除氧剂的现有技术材料相比，可用作除氧剂的具有改善特性的材料存在持续需求。因此，本专利技术的目的是提供可用作除氧剂，提供高效除氧(O2)的材料。特别地，本专利技术的一个目的是提供可用作除氧剂，与已知除氧剂材料相比提供改进的除氧(O2)的材料。本专利技术的另一个目的是提供可以用作除氧剂，无毒并且易于处理的材料。本专利技术的另一个目的是提供可用作除氧剂，提供持久除氧(O2)作用和/或添加每单位清除剂能够从环境中去除大量氧气的材料。本专利技术的另一个目的是提供具有高除氧效率的材料。本专利技术的另一个目的是减少获得良好除氧活性所需的活性材料的量。前述和其它目的通过如本文在独立权利要求中定义的主题来解决。根据本专利技术的一个方面，提供了经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料作为除氧剂的用途；其中所述表面处理剂选自由以下组成的组：抗坏血酸和/或其盐、没食子酸和/或其盐、不饱和脂肪酸和/或其盐、元素铁、铁(II)盐和含铁(II)氧化物、含铁(II、III)氧化物及其混合物；并且其中基于所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的总表面积上的所述表面处理剂的总重量为0.01至40mg/m2。在相应的从属权利要求中定义了本专利技术的有利实施方案。根据一个实施方案，所述含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料选自由以下组成的组：重质碳酸钙，优选大理石、石灰石和/或白垩，沉淀碳酸钙，优选球文石、方解石和/或霰石，白云石及其混合物，更优选地所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料选自由以下组成的组：白云质大理石、菱镁矿大理石、石灰石、白垩及其混合物，并且最优选地所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料为重质碳酸钙。根据一个实施方案，正如根据ISO9277:2010使用氮和BET方法所测量的，所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的比表面积(BET)为0.5至150m2/g，优选为1至60m2/g，并且更优选为1.5至15m2/g。根据一个实施方案，基于所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述至少一种经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的总表面积上的所述表面处理剂的总重量为0.1至40mg/m2，优选为0.5至20mg/m2且更优选为0.7至15mg/m2。根据一个实施方案，所述经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的吸湿易感性为0.05至20mg/g，优选为0.1至15mg/g且更优选为0.2至10mg/g。根据一个实施方案，所述不饱和脂肪酸选自由以下组成的组：油酸、亚油酸、亚麻酸、巴豆酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、反油酸、十八碳烯酸、鳕烯酸、芥酸、神经酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、皮诺敛酸(pinoleicacid)、桐油酸、蜂蜜酸、双高-γ-亚麻酸、二十碳三烯酸、硬脂四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、肾上腺酸、十八碳五稀酸、二十碳五烯酸、奥唑酸(ozubondoacid)、沙丁酸(sardineacid)、二十四醇五烯酸、二十二碳六烯酸、鲱鱼酸、这些酸的盐及其混合物，优选地所述不饱和脂肪酸为油酸或亚油酸。根据一个实施方案，所述铁是体积中值粒子尺寸d50范围为5nm至10μm，优选为10nm至2μm，且更优选为30nm至500nm的颗粒态粉末铁。根据一个实施方案，所述含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料另外用另一种添加剂，优选用分散剂例如聚丙烯酸酯分散剂、粘合剂和/或活化剂，更优选用粘合剂和/或活化剂处理。根据一个实施方案，每克表面处理剂反应的氧总体积在每天每克表面处理剂0.01至10mL范围内并且优选地在每天每克表面处理剂0.1至8mL范围内并且更优选地在每天每克表面处理剂0.4至6mL范围内，其中与氧的反应用500g干燥的经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料在体积为7L，充满空气的封闭干燥器内在正常压力下进行。根据一个实施方案，所述经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料还包含至少一种为疏水剂的补充剂，其至少部分覆盖所述经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，其中基于所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述经表面处理的材料的总表面积上的所述至少一种疏水剂的总重量为0.001至10mg/m2，优选为0.001至9mg/m2，更优选为0.01至8mg/m2，且最优选为0.1至4mg/m2。根据一个实施方案，所述经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料包含至少一种为疏水剂的补充剂，其选自由以下组成的组：碳原子总量为C4至C24的脂肪族羧酸和/或其反应产物，由经选自取代基中碳原子总量为至少C2至C30的直链、支链、脂肪族和环状基团的基团单取代的琥珀酸酐组成的单取代琥珀酸酐和/或其反应产物，一种或多种磷酸单酯和/或其反应产物与一种或多种磷酸二酯和/或其反应产物的磷酸酯掺混物，聚氢硅氧烷及其反应产物，惰性硅油，优选为聚二甲基硅氧烷及其混合物。根据一个实施方案，所述经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料在聚合物组合物、涂层中，优选在聚合物或本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料作为除氧剂的用途；其中所述表面处理剂选自由以下组成的组：抗坏血酸和/或其盐、没食子酸和/或其盐、不饱和脂肪酸和/或其盐、元素铁、铁(II)盐和含铁(II)氧化物、含铁(II、III)氧化物及其混合物；并且其中基于至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的总表面积上的所述表面处理剂的总重量为0.01至40mg/m2。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.14 EP 16151387.4;2016.03.21 US 62/311,0461.经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料作为除氧剂的用途；其中所述表面处理剂选自由以下组成的组：抗坏血酸和/或其盐、没食子酸和/或其盐、不饱和脂肪酸和/或其盐、元素铁、铁(II)盐和含铁(II)氧化物、含铁(II、III)氧化物及其混合物；并且其中基于至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的总表面积上的所述表面处理剂的总重量为0.01至40mg/m2。2.根据权利要求1所述的用途，其中所述含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料选自由以下组成的组：重质碳酸钙，优选大理石、石灰石和/或白垩，沉淀碳酸钙，优选球文石、方解石和/或霰石，白云石及其混合物，更优选地所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料选自由以下组成的组：白云质大理石、菱镁矿大理石、石灰石、白垩及其混合物，并且最优选地所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料为重质碳酸钙。3.根据权利要求1或2所述的用途，其中如根据ISO9277:2010使用氮和BET方法所测量的，所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的比表面积(BET)为0.5至150m2/g，优选为1至60m2/g，并且更优选为1.5至15m2/g。4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其中基于所述至少一种含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料，所述至少一种经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的总表面积上的所述表面处理剂的总重量为0.1至40mg/m2，优选为0.5至20mg/m2且更优选为0.7至15mg/m2。5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中所述经表面处理的含碳酸钙的材料和/或含碳酸镁的材料的吸湿易感性为0.05至20mg/g，优选为0.1至15mg/g且更优选为0.2至10mg/g。6.根据权利要求1或5中任一项所述的用途，其中所述不饱和脂肪酸选自由以下组成的组：油酸、亚油酸、亚麻酸、巴豆酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、反油酸、十八碳烯酸、鳕烯酸、芥酸、神经酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、皮诺敛酸、桐油酸、蜂蜜酸、双高-γ-亚麻酸、二十碳三烯酸、硬脂四烯酸、花生四烯酸、二十碳四...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·瑞恩特什，M·韦尔克，P·A·C·加纳，
申请(专利权)人：OMYA国际股份公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH