多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：使2‑巯基乙醇与表卤醇反应，其中，在卤化物的存在下进行上述反应，所述卤化物选自2,3‑二卤代‑1‑丙醇及烯丙基卤，并且上述反应中的上述卤化物量相对于上述卤化物和表卤醇的总量超过0.50质量％且为10.00质量％以下。本发明专利技术还提供包括通过上述制造方法制造多硫醇化合物的固化性组合物的制造方法、以及包括通过上述制造方法制造固化性组合物的固化物的制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法相关申请本申请主张2016年8月5日提出申请的日本特愿2016-154957号的优先权，其全部记载作为公开内容而特别被援引至本申请中。
本专利技术的一个方式涉及多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法。
技术介绍
多硫醇化合物正在被用作用于获得各种树脂的合成原料(参照日本特表2015-506947号公报(其全部记载作为公开内容而特别被援引至本申请中))。例如，通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应，能够合成聚硫代氨基甲酸酯系树脂。这样得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂作为眼镜镜片等各种光学构件的材料是有用的。
技术实现思路
本专利技术人等在为了进一步提高聚硫代氨基甲酸酯系树脂的有用性而反复进行的研究中着眼于拉伸强度。若聚硫代氨基甲酸酯系树脂拉伸强度差，则不能抵抗在对眼镜镜片等光学构件进行加工时施加的力、变得容易产生破裂、裂纹。与此相对，如果使用拉伸强度高的聚硫代氨基甲酸酯系树脂，则能够防止或减少光学构件加工时的破裂、裂纹的产生。另外，作为聚硫代氨基甲酸酯系树脂所期望的物性之一，可以举出耐热性高。这是因为，在光学构件的加工时，多数情况下在功能膜的制膜工序等中进行加热处理，因此理想的是作为光学构件的基材等使用的聚硫代氨基甲酸酯系树脂具有能耐受加热处理的耐热性。然而，根据本专利技术人等的研究表明，对于聚硫代氨基甲酸酯系树脂，不易在不带来耐热性的大幅降低的情况下提高拉伸强度。本专利技术的一个方式提供用于在不带来聚硫代氨基甲酸酯系树脂的耐热性的大幅降低的情况下提高拉伸强度的方法，所述聚硫代氨基甲酸酯系树脂通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应而得到。本专利技术的一个方式涉及一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括使2-巯基乙醇与表卤醇反应，在选自2,3-二卤代-1-丙醇及烯丙基卤中的卤化物的存在下进行上述反应，并且上述反应中的上述卤化物量相对于上述卤化物和表卤醇的总量超过0.50质量％且为10.00质量％以下。本专利技术人等在反复深入研究中着眼于作为聚硫代氨基甲酸酯系树脂的合成原料的多硫醇化合物的制造工序。而且进一步反复进行了深入研究，结果得到了以下结果：在多硫醇化合物的制造时，在选自2,3-二卤代-1-丙醇及烯丙基卤中的卤化物以相对于该卤化物和表卤醇的总量超过0.50质量％且10.00质量％以下的量存在下进行使2-巯基乙醇与表卤醇反应的工序。上述卤化物的一部分包含在杂质中，在前面记载的日本特表2015-506947号公报中，该杂质的总含量应当为0.5质量％以下。令人惊讶的是，通过本专利技术人等的深入研究，得到了以下的新的发现：这样地在日本特表2015-506947号公报中应当排除其存在的成分以相对于表卤醇为上述的量存在下进行上述工序与能够在不使聚硫代氨基甲酸酯系树脂的耐热性大幅降低的情况下提高拉伸强度有关。由此，完成了上述的本专利技术的一个方式的多硫醇化合物的制造方法。根据本专利技术的一个方式，能够在不使通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应得到的固化物(聚硫代氨基甲酸酯系树脂)的耐热性大幅降低的情况下提高拉伸强度。具体实施方式[多硫醇化合物的制造方法]以下，对上述本专利技术的一个方式的多硫醇化合物的制造方法更详细地进行说明。以下记载的耐热性及拉伸强度是指使多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物进行固化反应而得到的固化物(聚硫代氨基甲酸酯系树脂)的耐热性及拉伸强度。多硫醇化合物可以经过使2-巯基乙醇与表卤醇反应的工序而合成。[化学式1][化学式2]上述的表卤醇中的X表示卤原子。卤原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子及溴原子、更优选氯原子(即表氯醇)。本专利技术的一个方式的多硫醇化合物的制造方法中，在卤化物以相对于其与表卤醇的总量超过0.50质量％且为10.00质量％以下的量存在下进行上述工序，所述卤化物选自2,3-二卤代-1-丙醇及烯丙基卤。由此，能够在不使聚硫代氨基甲酸酯系树脂的耐热性大幅降低的情况下提高拉伸强度，所述聚硫代氨基甲酸酯系树脂是使用制造的多硫醇化合物得到的。上述工序中存在的上述卤化物可以仅为一种也可以为两种以上。在存在两种以上上述卤化物下进行上述工序的情况下，上述卤化物量是指上述两种以上卤化物的总量。这样在本专利技术及本说明书，只要没有特别说明，则采用不同结构的成分可以仅使用一种也可以使用两种以上。使用两种以上上述成分的情况下的含量是指两种以上的总含量。从进一步提高拉伸强度的观点出发，上述卤化物量优选为0.60质量％以上、进一步优选为0.70质量％以上。另外，从进一步抑制耐热性的降低、并且提高拉伸强度的观点出发，上述卤化物量优选为9.00质量％以下、更优选为8.00质量％以下、进一步优选为7.00质量％以下、更优选为6.00质量％以下、进一步更优选为5.00质量％以下、依次更进一步优选4.00质量％以下、3.00质量％以下、2.00质量％以下、1.50质量％以下。2,3-二卤代-1-丙醇中所含的卤原子例如为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子及溴原子。另外，2,3-二卤代-1-丙醇中所含的2个卤原子可以相同也可以不同。作为2,3-二卤代-1-丙醇的具体例，可以举出2,3-二氯-1-丙醇、2,3-二溴-1-丙醇等。烯丙基卤中所含的卤原子例如为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子及溴原子、更优选氯原子。即，烯丙基卤优选为烯丙基氯。经上述工序而得到的多硫醇化合物的一个方式为选自下述式(3)所示的多硫醇化合物(4,8-二巯基甲基-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二醇)、下述式(4)所示的多硫醇化合物(4,7-二巯基甲基-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二醇)、及下述式(5)所示的多硫醇化合物(5,7-二巯基甲基-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二醇)中的一种以上多硫醇化合物。所述三种多硫醇化合物通常以所述三种的异构体的混合物的形式得到。[化学式3]式(3)式(4)式(5)另外，经上述工序而得到的多硫醇化合物的一个方式为式(7)所示的多硫醇化合物。[化学式4]式(7)以下，在本专利技术的一个方式的多硫醇化合物的制造方法中，将得到选自式(3)所示的多硫醇化合物、式(4)所示的多硫醇化合物及式(5)所示的多硫醇化合物中的一种以上多硫醇化合物的方式记载为“方式A”、将得到式(7)所示的多硫醇化合物的方式记载为“方式B”。方式A、方式B中均是在选自2,3-二卤代-1-丙醇及烯丙基卤中的卤化物以相对于其与表卤醇的总量超过0.50质量％且10.00质量％以下的量存在下进行使2-巯基乙醇与表卤醇反应的工序。以下，对方式A、方式B更详细地进行说明。<方式A>方式A包括：工序1A，使2-巯基乙醇与表卤醇反应；工序2A，使在工序1A中得到的式(1)所示的多元醇化合物与碱金属硫化物反应，得到式(2)所示的多元醇化合物；[化学式5]式(1)[式(1)中，X表示卤原子][化学式6]式(2)工序3A，使式(2)所示的多元醇化合物在酸存在下与硫脲反应，得到异硫脲盐；工序4A，使上述异硫脲盐在碱存在下水解，由此得到多硫醇的盐；以及、工序5A，利用酸将上述多硫醇的盐转化为多硫醇，由此得到选自式本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：使2‑巯基乙醇与表卤醇反应，其中，在卤化物的存在下进行所述反应，所述卤化物选自2,3‑二卤代‑1‑丙醇及烯丙基卤，并且所述反应中的所述卤化物量相对于所述卤化物和表卤醇的总量超过0.50质量％且为10.00质量％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.05 JP 2016-1549571.一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：使2-巯基乙醇与表卤醇反应，其中，在卤化物的存在下进行所述反应，所述卤化物选自2,3-二卤代-1-丙醇及烯丙基卤，并且所述反应中的所述卤化物量相对于所述卤化物和表卤醇的总量超过0.50质量％且为10.00质量％以下。2.根据权利要求1所述的多硫醇化合物的制造方法，该方法制造选自下述式(3)所示的多硫醇化合物、下述式(4)所示的多硫醇化合物及下述式(5)所示的多硫醇化合物中的一种以上多硫醇化合物，式(3)式(4)式(5)3....

【专利技术属性】
技术研发人员：影山幸夫，上坂昌久，大西智文，
申请(专利权)人：豪雅镜片泰国有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH