1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物合成方法技术

本发明专利技术主要涉及一种1‑甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的合成方法，合成时不需要使用催化剂，只在碱的作用下，将邻苯二胺类化合物、苯硫酚、多聚甲醛转化为1‑甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的技术方案，其中多聚甲醛提供2个碳源；它克服了现有1‑甲基硫苯基苯并咪唑类化合物的合成方法存在合成步骤复杂，需要采取多步合成工艺才能完成，还需要用金属催化剂、化学当量的金属氧化剂或者过氧化物的困难；它极大限度地保持了原子经济性；它具有分子结构稳定、化学性质优良，分子切块和化合物片段包含丰富的生物活性和药理活性内容。

Synthesis of 1- methyl sulfur phenyl benzimidazole and its derivatives

The invention mainly relates to a synthesis method of 1_methylthiophenyl benzimidazole and its derivatives, in which no catalyst is needed, and only under the action of alkali, the o-phenylenediamine compound, phenylthiophenol and polyformaldehyde are converted into 1_methylthiophenyl benzimidazole and its derivatives, wherein the polyformaldehyde is extracted. It overcomes the complexity of the existing synthesis methods of 1_methylthiophenyl benzimidazoles, which requires a multi-step synthesis process, and also requires the use of metal catalysts, chemical equivalents of metal oxidants or peroxides. It has stable molecular structure and excellent chemical properties. Molecular fragments and compound fragments contain abundant biological and pharmacological activities.

【技术实现步骤摘要】
1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物合成方法
本专利技术涉及一种有机化合物及其合成方法，属于有机合成领域。
技术介绍
苯并咪唑其衍生物是一类非常重要的有机杂环化合物，广泛应用于有机合成。这类化合物是重要农药中间体，杀菌剂中间体，三唑类杀菌剂，具有良好的生物活性和药理活性，因此，在农药和医药等领域都有着极高的应用价值。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种新的化合物即1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物。本专利技术的又一目的是提供一种1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的合成方法，具有工艺简单的优点。从而，本专利技术的一种1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物，它的通式为式I：其中R1选自氢原子，烷基，卤素基；R2选自烷基，烷氧基，卤素基。本专利技术还提供一种1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的方法，将邻苯二胺化合物、苯硫酚类化合物和多聚甲醛在碱和有机溶剂和水混合溶剂下反应条件下经加热搅拌得到。优选地，本专利技术的方法，所述碱选自KHCO3、K2CO3、Na2CO3、K3PO4、K2HPO4、KOH、NaOH、Cs2CO3、DMAP、叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、甲醇钠、三乙胺、乙二胺、氨水、1，3-丙二胺、4-氨基二苯胺、苯甲酸钠、二正丁胺的一种或数种。优选地，本专利技术的方法，所述溶剂选自H2O、乙腈、THF、DMAC、DMF、DMSO、1，4-二氧六环、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、氯苯、邻二甲苯、对二甲苯、苯甲醇、硝基苯中的一种或多种。优选地，本专利技术的方法，所述邻二苯胺类化合物、苯硫酚化合物和多聚甲醛的摩尔比为1∶2.0-5.0∶2.5-4.0，反应温度为90℃-130℃。优选地，本专利技术的方法，所述邻苯二胺类化合物选自C6-C10芳香邻苯二胺，其通式如下：式II其中R1选自氢原子，烷基，卤素基；优选地，本专利技术的方法，式II中的所述邻苯二胺类化合物选自邻苯二胺，3，4-二甲基邻苯二胺，3，4-二氟邻苯二胺，3，4-二氯邻苯二胺，3，4-二溴邻苯二胺，2，3-二氨基萘。优选地，本专利技术的方法，所述苯硫酚类化合物的通式如下：式III其中R2选自烷基，烷氧基，卤素基；优选地，本专利技术的方法，所述苯硫酚类化合物选自4-甲基苯硫酚，4-甲氧基苯硫酚，4-叔丁基苯硫酚，4-氟苯硫酚，4-氯苯硫酚，4-溴苯硫酚，2-甲基苯硫酚，2-乙基苯硫酚，2-甲氧基苯硫酚，2-氟苯硫酚，2-氯苯硫酚，2-溴苯硫酚，3-甲基硫酚，3-甲氧基苯硫酚，2，6-二甲基溴苯硫酚，3，5-二甲基苯硫酚，2，3-二氯苯硫酚，2，4-二氟苯硫酚。本专利技术还要求保护1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物，在机合成中间体、杀菌剂、药物合成方面的应用。本专利技术技术方案，具有如下优点：本专利技术化合物1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的合成方法，合成时不需要使用催化剂，只要在碱的作用下，将邻苯二胺类化合物、苯硫酚、多聚甲醛转化为1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的技术方案，其中多聚甲醛提供2个碳源；它克服了现有1-甲基硫苯基苯并咪唑类化合物的合成方法存在合成步骤复杂，需要采取多步合成工艺才能完成，还需要用金属催化剂、化学当量的金属氧化剂或者过氧化物的困难；它极大限度地保持了原子经济性；它具有分子结构稳定、化学性质优良，分子切块和化合物片段包含丰富的生物活性和药理活性内容；它还具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便、用料来源广泛、用户和应用易于扩展、产品利用价值较高、市场商业化前景可以预期等特点。附图说明为了证明本专利技术的产物，本专利技术提供部分实施例的核磁氢谱图和核磁碳谱图。图1-1实施例1产物的核磁氢谱图。图1-2实施例1产物的核磁碳谱图。图2-1实施例2产物的核磁氢谱图。图2-2实施例2产物的核磁碳谱图。图3-1实施例3产物的核磁氢谱图。图3-2实施例3产物的核磁碳谱图。图4-1实施例4产物的核磁氢谱图。图4-2实施例4产物的核磁碳谱图。图5-1实施例5产物的核磁氢谱图。图5-2实施例5产物的核磁碳谱图。图6-1实施例6产物的核磁氢谱图。图6-2实施例6产物的核磁碳谱图。图7-1实施例7产物的核磁氢谱图。图7-2实施例7产物的核磁碳谱图。图8-1实施例8产物的核磁氢谱图。图8-2实施例8产物的核磁碳谱图。图9-1实施例9产物的核磁氢谱图。图9-2实施例9产物的核磁碳谱图。图10-1实施例10产物的核磁氢谱图。图10-2实施例10产物的核磁碳谱图。图11-1实施例11产物的核磁氢谱图。图11-2实施例11产物的核磁碳谱图。图12-1实施例12产物的核磁氢谱图。图12-2实施例12产物的核磁碳谱图。具体实施方式下面将结合附图对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。下面所描述的本专利技术不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。一种1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的合成方法，合成时不需要使用催化剂，只在碱的作用下，将邻苯二胺类化合物、苯硫酚、多聚甲醛转化为1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的技术方案，其中多聚甲醛提供2个碳源；它克服了现有1-甲基硫苯基苯并咪唑类化合物的合成方法存在合成步骤复杂，需要采取多步合成工艺才能完成，还需要用金属催化剂、化学当量的金属氧化剂或者过氧化物的困难；它极大限度地保持了原子经济性；它具有分子结构稳定、化学性质优良，分子切块和化合物片段包含丰富的生物活性和药理活性内容；它还具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便、用料来源广泛、用户和应用易于扩展、产品利用价值较高、市场商业化前景可以预期等特点。1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物，它的通式为式I：其中R1选自氢原子，烷基，卤素基；R2选自烷基，烷氧基，卤素基；一种1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的方法，将邻苯二胺化合物、苯硫酚类化合物和多聚甲醛在碱和有机溶剂和水混合溶剂下反应条件下经加热搅拌得到。为了提高本专利技术的综合性能，实现结构、效果优化，其进一步的措施是：碱选自KHCO3、K2CO3、Na2CO3、K3PO4、K2HPO4、KOH、NaOH、Cs2CO3、DMAP、叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、甲醇钠、三乙胺、乙二胺、氨水、1，3-丙二胺、4-氨基二苯胺、苯甲酸钠、二正丁胺的一种或数种，溶剂为H2O、乙腈、THF、DMAC、DMF、DMSO、1，4-二氧六环、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、氯苯、邻二甲苯、对二甲苯、苯甲醇、硝基苯中的一种或多种。所述邻二苯胺类化合物、苯硫酚化合物和多聚甲醛的摩尔比为1∶2.0-5.0∶2.5-4.0，反应温度为90℃-130℃所述邻苯二胺类化合物选自C6-C10芳香邻苯二胺，其通式如下II：其中R1选自氢原子，烷基，卤素基；式II中的邻苯二胺类化合物选自化合物选自邻苯二胺，3，4-二甲基邻苯二胺，3，4-二氟邻苯二胺，3，4-二氯邻苯二胺，3，4-二溴邻苯二胺，2，3-二氨基萘。所述的苯硫酚类化合物的通式为式III：其中R2选自烷基，烷氧基，卤素基；所述苯硫酚化合物进一步选自所述苯硫酚类化合物选自4-甲基苯硫酚，4-甲氧基苯硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种1‑甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物，它的通式为式I或II：

【技术特征摘要】
1.一种1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物，它的通式为式I或II：其中R1选自氢原子，烷基，卤素基；R2选自烷基，烷氧基，卤素基。2.一种合成权利要求1所述的1-甲基硫苯基苯并咪唑及其衍生物的方法，其特征在于，将邻苯二胺化合物、苯硫酚类化合物和多聚甲醛在碱和有机溶剂和水混合溶剂下反应条件下经加热搅拌得到。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱选自KHCO3、K2CO3、Na2CO3、K3PO4、K2HPO4、KOH、NaOH、Cs2CO3、DMAP、叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、甲醇钠、三乙胺、乙二胺、氨水、1，3-丙二胺，4-氨基二苯胺，苯甲酸钠，二正丁胺的一种或数种。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自H2O、乙腈、THF、DMAC、DMF、DMSO、1，4-二氧六环、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、氯苯、邻二甲苯、对二甲苯、苯甲醇、硝基苯中的一种或多种。5.根据权利要求2或3或4所述的方法，其特征在于，所述邻二苯胺类化合物、苯硫酚化合物和多聚甲醛的摩尔比为1∶2.0-5.0∶2....

【专利技术属性】
技术研发人员：肖福红，袁珊珊，邓国军，黄华文，
申请(专利权)人：湘潭大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43