羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成及其应用制造技术

本发明专利技术公开了羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法,是羟基香茅醛与羟胺盐在碱性化合物作用下加热反应，反应完成后经水、有机溶剂萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟；羟基香醛肟在碱性化合物和相转移催化剂作用下分别与卤代烷类化合物回流反应，反应结束后经水、萃取、洗涤、干燥、蒸馏回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟的5种烷基醚；所述羟胺盐为盐酸羟胺酸盐或羟胺硫酸氢盐；所述的碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、三乙胺。本发明专利技术反应过程所使用的设备简单、操作方便、条件温和、产率较高；合成得到的羟基香茅醛肟及其烷基醚具有很好的抑菌作用。

Synthesis and application of hydroxyl citronella oxime and its alkyl ethers

The invention discloses a synthesis method of hydroxy citronellal oxime and its alkyl ether, in which hydroxy citronellal aldehyde and hydroxylamine salt are heated under the action of alkaline compound, and the hydroxy citronellal oxime is obtained after the reaction is completed by water, organic solvent extraction, washing, drying, recovery solvent and vacuum distillation; and hydroxy citronellal oxime is obtained by alkaline compound and transformation. After refluxing reaction with halogenated alkanes under the action of shift catalyst, five alkyl ethers of hydroxy citronellal oxime were obtained by water, extraction, washing, drying, distillation and solvent recovery, and vacuum distillation; the hydroxylamine salt was hydroxylamine hydrochloride salt or hydroxylamine bisulfate; the alkaline compound was sodium carbonate and carbonate. Potassium, sodium acetate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pyridine, three ethylamine. The reaction process of the invention has the advantages of simple equipment, convenient operation, mild conditions and high yield, and the synthesized hydroxy citronellal oxime and its alkyl ether have good bacteriostatic effect.

【技术实现步骤摘要】
羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成及其应用
本专利技术涉及天然产物化学合成领域，具体是羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成及其应用。
技术介绍
山苍子是属樟科植物，是我国南方重要的香料经济树种，在江西、福建、湖南分布较广，而且早已开始人工种植。山苍子的花、叶、果实都可以提取山苍子油。目前主要由山苍子果实提取山苍子油，油中的主要化学成分柠檬醛的含量高达60%~70%。柠檬醛不仅可以直接作香料应用，亦是一种重要的化工原料，如合成紫罗兰酮、维生素A等。香茅醛和羟基香茅醛均可由柠檬醛通过化学反应合成得到。有机化合物中的肟类化合物及其衍生物（如醚类、酯类）都具有良好的生物活性，是制作农药的重要成分，具有杀虫、抗菌、除草等作用，而且还有低毒和环境友好的特点，因此具有很好的发展前景。因此，本专利公开一种由羟基香茅醛肟及其烷基醚的方法。目前，尚没有羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法的相关报道。因此，本专利探究并确定了羟基香茅醛肟及羟基香茅醛肟烷基醚的合成方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成及其应用，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法，是羟基香茅醛与羟胺盐在碱性化合物作用下加热反应，反应完成后经水、有机溶剂萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟；羟基香醛肟在碱性化合物和相转移催化剂作用下分别与卤代烷类化合物回流反应，反应结束后经水、萃取、洗涤、干燥、蒸馏回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟的5种烷基醚；合成过程如下式所示：。作为本专利技术进一步的方案：所述羟胺盐为盐酸羟胺酸盐或羟胺硫酸氢盐。作为本专利技术进一步的方案：所述的碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、三乙胺。作为本专利技术进一步的方案：所述的羟基香茅醛与羟胺盐的摩尔用量比为1:1.1-1.3，所用的碱性化合物与羟胺盐的用量为等当量。作为本专利技术进一步的方案：所述的卤代烷为氯代烷、溴代烷、碘代烷，即RX中的X=Cl，Br，I。作为本专利技术再进一步的方案：所述的相转移催化剂为四丁基碘化氨、四丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵等季铵盐类化合物。所述羟基香茅醛肟及其烷基醚在抑菌上的应用。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术反应过程所使用的设备简单、操作方便、条件温和、产率较高；合成得到的羟基香茅醛肟及其烷基醚具有很好的抑菌作用。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法,是羟基香茅醛与羟胺盐在碱性化合物作用下加热反应，反应完成后经水、有机溶剂萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟；羟基香醛肟在碱性化合物和相转移催化剂作用下分别与卤代烷类化合物回流反应，反应结束后经水、萃取、洗涤、干燥、蒸馏回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟的5种烷基醚；合成过程如下式所示：。所述羟胺盐为盐酸羟胺酸盐或羟胺硫酸氢盐。所述的碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、三乙胺。所述的羟基香茅醛与羟胺盐的摩尔用量比为1:1.1-1.3，所用的碱性化合物与羟胺盐的用量为等当量。所述的卤代烷为氯代烷、溴代烷、碘代烷，即RX中的X=Cl，Br，I。所述的相转移催化剂为四丁基碘化氨、四丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵等季铵盐类化合物。实施例1羟基香茅醛肟的合成，将0.2mol羟基香茅醛和0.13mol盐酸羟胺、50mL70%乙醇水溶液于250mL磨口锥形瓶中，搅拌下缓慢滴加7.0g碳酸钠溶于20mL水的溶液，2h加完。升温至60℃。6h后取样用气相色谱分析法跟踪反应，至反应液中不再有羟基香茅醛或羟基香茅醛含量不再减少时停止加热，冷却后转入蒸馏设备，尽量蒸出乙醇和水，再冷却，加入50mL石油醚（60~90℃），转移至分液漏斗中，充分振荡，静置后分出水层，有机层经食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸馏回收溶剂后真空蒸馏出产品羟基香茅醛肟。b.p.142-144℃/267Pa，无色液体，产量90%，GC纯度96.8%。1HNMR,δH/ppm:7.743(1H,t,J1=J2=6.4Hz,1-CH),2.431~2.363,2.252~2.186(2H,2m,2-CH2),1.730(1H,m,3-CH),1.452~1.329(6H,m,2OH,4-CH2,6-CH2),1.235(6H,s,8-CH3,10-CH3),1.202(2H,m,5-CH2),0.976(3H,d,J=6.8Hz,9-CH3);13CNMR,δC/ppm:151.149(C-1),71.190(C-7),43.840(C-6),36.935(C-2),32.062(C-4),31.360(C-3),29.131(C-8,C-10),21.555(C-5),19.585(C-9)。实施例2：羟基香茅醛肟烷基醚的合成通法在100mL锥形瓶内加入0.05mol羟基香茅醛肟，30mL苯，0.1~0.2mol卤代烷烃（RX），5g氢氧化钠饱和水溶液，0.5g四丁基溴化铵，安装回流冷凝管，磁力搅拌，加热回流。8h后开始取样进行气相色谱分析，观察反应液中羟基香茅醛肟的含量变化情况。当其含量不再减少时可停止加热，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗中，分出下面水层，油层经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸馏回收溶剂，真空蒸馏出产品羟基香茅醛肟烷基醚。实施例3：羟基香茅醛肟甲基醚（3a，R=CH3），由羟基香茅醛肟和碘甲烷合成。无色液体，b.p.107~109℃/533Pa，得率83.8%，GC纯度97.5%。MS(C11H23NO2),m/z(RA%,70ev):40(100),186(M+-CH3,5.04);1HNMR,δH/ppm:7.374(1H,t,J1=J2=6.4Hz,1-CH),3.828(2H,s,11-CH3),2.325~2.159,2.056~2.022(2H,m,m,2-CH2),1.677(1H,m,3-CH),1.429~1.297(7H,m,OH,4-CH2,6-CH2,5-CH2),1.215(6H,s,8-CH3,10-CH3),0.942(3H,d,J=6Hz,9-CH3);13CNMR,δC/ppm:150.321(C-1),70.912(C-7),61.242(C-11),44.087(C-6),37.136(C-2),32.678(C-4),31.516(C-3),19.343(C-8,C-10),21.780(C-5),19.617(C-9)。实施例4：羟基香茅醛肟乙基醚（3b,R=C2H5），由羟基香茅醛肟和溴乙烷反应制得，无色液体，b.p.112~113℃/533Pa，得率85.3%，GC纯度94.3%。MS(C12H25NO2),m/z(RA%,70ev):87(100),200(M+-CH3,11.48);1HNMR,δH/ppm:7.361(1H,t,J1=J2=6.4Hz,1-CH),4.062(2H,m,11-CH2),2.345~2.139,2.057~1.986(2H,m,m,2-CH2),1.667(1H,m,3-CH),1.427~1.25本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法，其特征在于，是羟基香茅醛与羟胺盐在碱性化合物作用下加热反应，反应完成后经水、有机溶剂萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟；羟基香醛肟在碱性化合物和相转移催化剂作用下分别与卤代烷类化合物回流反应，反应结束后经水、萃取、洗涤、干燥、蒸馏回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟的5种烷基醚；合成过程如下式所示：

【技术特征摘要】
1.羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法，其特征在于，是羟基香茅醛与羟胺盐在碱性化合物作用下加热反应，反应完成后经水、有机溶剂萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟；羟基香醛肟在碱性化合物和相转移催化剂作用下分别与卤代烷类化合物回流反应，反应结束后经水、萃取、洗涤、干燥、蒸馏回收溶剂、真空蒸馏得到羟基香茅醛肟的5种烷基醚；合成过程如下式所示：。2.根据权利要求1所述的羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法，其特征在于，所述羟胺盐为盐酸羟胺酸盐或羟胺硫酸氢盐。3.根据权利要求1所述的羟基香茅醛肟及其烷基醚的合成方法，其特征在于，所述的碱性化合物为碳酸钠、碳酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宗德，黄晶，肖转泉，范国荣，陈尚钘，王鹏，廖圣良，陈金珠，司红燕，罗海，
申请(专利权)人：江西农业大学，
类型：发明
国别省市：江西,36