一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法技术

本发明专利技术公开了一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法，包括以下步骤：(1)将过渡金属的硝酸盐水溶液中加入柠檬酸的乙二醇溶液混合均匀，(2)调节pH值，(3)油浴加热得到前驱体，(4)利用自蔓延方法烧制前驱体，即可。本发明专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法，制备工艺简单，绿色安全，易于操作，原料的利用率高，首次使用了油浴加热和自蔓延燃烧的瞬间加热，能够大规模制备二维金属氧化物材料，填补了业内空白。

A method for large-scale preparation of two dimensional metal oxide materials

The invention discloses a method for large-scale preparation of two-dimensional metal oxide materials, which comprises the following steps: (1) mixing the transition metal nitrate solution with ethylene glycol solution of citric acid, (2) adjusting the pH value, (3) heating the oil bath to obtain the precursor, (4) burning the precursor by self-propagating method. The method for large-scale preparation of two-dimensional metal oxide materials illustrated by the embodiment of the invention has the advantages of simple preparation process, green safety, easy operation and high utilization rate of raw materials. The instantaneous heating of oil bath heating and self-propagating combustion is used for the first time, and the two-dimensional metal oxide materials can be prepared on a large scale, thus filling the blank in the industry.

【技术实现步骤摘要】
一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法
本专利技术属于电极材料制备
，尤其涉及一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法。
技术介绍
二维片状结构纳米粉体，具有优异的催化能力，出众的电化学和气敏性能。可被广泛地应用于光催化、超级电容器、锂离子电池、传感器等诸多领域。目前，获得二维纳米片的方法主要有以下三种方法：(1)“自上而下”法主要是指剥离法(比如液相剥离和热剥离等)，获得的产物质量分布不均，而且该方法限制于前驱体或者目标产物为层状结构，不可用于非层状材料的制备。(2)“自下而上”法：主要是液相法，工艺相对复杂繁琐，虽然产量高，但是工艺复杂，而且受工艺条件的限制，产物易被污染。(3)化学气相沉积法，该方法成本较高，且难以大批量制备二维材料。目前，大部分二维层状晶体材料，例如:石墨烯、过渡金属硫化物(TMDs)、黑磷，由于材料的本征层状结构具有较强的层内化学键以及较弱的层间范德华力，所以可以很容易地通过自下而上的湿化学法、选择性刻蚀或机械和化学剥离等方法制备得到，然而，对于大部分金属及其衍生物为代表的非层状结构材料，如何有效制备二维片状纳米材料严重限制其特性研究与应用，开发一种可以大量制备二维金属氧化物纳米片的普适性方法是本领域亟待解决的问题。
技术实现思路
基于上述现有技术，本专利技术的目的在于提供一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法，本专利技术的方法简单，易于控制，原料利用率高，产量大适于大规模生产。第一方面，本申请实施例提供了一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法，包括以下步骤：(1)将过渡金属的硝酸盐水溶液中加入柠檬酸的乙二醇溶液混合均匀，(2)调节pH值，(3)油浴加热得到前驱体，(4)利用自蔓延方法烧制前驱体，即可。优选的：所述步骤(1)中质量比过渡金属的硝酸盐：柠檬酸为10-25:15-25。优选的：所述步骤(1)中的柠檬酸与乙二醇的用量比为15-25：18-28，g：mL。优选的：所述步骤(1)中的水溶液中过渡金属的硝酸盐与水的用量比为：10-25:20-30，g：mL。优选的：所述步骤(3)中的油浴加热的温度为80-160℃，加热时间为2-12h。优选的：所述步骤(4)中烧制过程中为瞬间加热或快速加热，进一步的：所述烧制过程为首先将加热体温度升高到预定加热温度后，再将前驱体迅速放入进行烧制。优选的：所述步骤(2)中用氨水调节溶液的pH值大于5(优选的：5-10)后，继续磁力搅拌20-40min。第二方面，本申请实施例要求保护上述任一方法制备得到的二维金属氧化物材料。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：1、本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法，制备工艺简单，绿色安全，易于操作，原料的利用率高，首次使用了油浴加热和自蔓延燃烧的瞬间加热，能够大规模制备二维金属氧化物材料，填补了业内空白。2、本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法，使用本专利技术的原料配比，使前驱体发生完全的交联，从而保证了热处理过程中二维金属氧化物纳米片的形成，避免了多孔结构以及未连成片的结构的形成。3、本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法，油浴加热可以促使原料之间发生酯化反应和交联反应，形成包裹金属离子的高分子前驱体，以保证后面自蔓延反应的发生。4、本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法，加热体(可以为管式炉或马弗炉)中自蔓延的瞬间加热，可以短时间内产生大量气体，从而在内部产生很大的气压，进而使得前驱体膨胀，成为二维纳米片，同时自蔓延方法加热所需要的热处理时间短，节省时间。附图说明图1为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnMn2O4材料的XRD图；图2为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnMn2O4材料的高倍扫描图；图3为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnMn2O4材料的低倍扫描图；图4为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnMn2O4材料的透射图；图5为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnO-ZnFe2O4材料的XRD图；图6为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnO-ZnFe2O4材料的高倍扫描图；图7为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnO-ZnFe2O4材料的低倍扫描图；图8为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维ZnO-ZnFe2O4材料的透射图；图9为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维Fe2O3材料的XRD图；图10为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维Fe2O3材料的高倍扫描图；图11为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维Fe2O3材料的低倍扫描图；图12为本专利技术实施例示例的大规模制备二维金属氧化物材料的方法制备得到的二维Fe2O3材料的透射图。具体实施方式为了更好的了解本专利技术的技术方案，下面结合说明书附图和具体实施例对本专利技术作进一步说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本申请。实施例一本实施例示例了大规模制备二维金属氧化物材料的方法，具体包括以下步骤：(1)将6.6933g硝酸锌和11.25g硝酸锰加入25mL的去离子水中混合均匀，得到混合溶液A；(2)20.1747g柠檬酸加入23.369mL的乙二醇中，混合均匀,得到混合溶液B；(3)将步骤(2)得到的混合溶液B逐滴慢慢添加到步骤(1)得到的混合溶液A中，同时磁力搅拌,得到混合溶液C；(4)将步骤(3)中得到的混合溶液C，继续磁力搅拌20min，用氨水调节溶液的pH值到6-7，得到混合溶液D，继续磁力搅拌30min；(5)将步骤(4)得到的溶液放在油浴锅里80℃，处理4小时，然后120℃处理2-8h(优选的：4h)，得到前驱体胶体；(6)然后利用自蔓延方法烧制纳米粉体：将加热体(例如管式炉)的温度升高到750℃，然后把放有前驱体的石英管放在管式炉中，瞬间加热，燃烧结束(大约2min)，即可得到所需的二维金属氧化物材料。由图1可以看出产物为ZnMn2O4，由图3可以看出，大面积的二维金属氧化物的形成，由图2可以看出尺寸为十几微米到几十微米的二维金属氧化物呈现一定的片状，同时相互堆叠在一起，由图4可以看到所制备材料的二维纳米片结构，同时存在丰富的孔隙。实施例二本实施例示例了大规模制备二维金属氧化物材料的方法，具体包括以下步骤：(1)将6.6933g硝酸锌和12.129g硝酸铁加入25mL的去离子水中混合均匀，得到混合溶液A；(2)20.1747g柠檬酸加入23.369mL的乙二醇中，混合均匀,得到混合溶液B；(3)将步骤(2)得到的混合溶液B逐滴慢慢添加到步骤(1)得到的混合溶液A中，同时磁力搅拌,得到混合溶液C；(4)将步骤(3)中得到的混合溶液C，继续磁力搅拌20min，用氨水调节溶液的pH值到6-7，得到混合溶液D，继续磁力搅拌30min；(5)将步骤(4)得本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法，其特征是：包括以下步骤：(1)将过渡金属的硝酸盐水溶液中加入柠檬酸的乙二醇溶液混合均匀，(2)调节pH值，(3)油浴加热得到前驱体，(4)利用自蔓延方法烧制前驱体，即可。

【技术特征摘要】
1.一种大规模制备二维金属氧化物材料的方法，其特征是：包括以下步骤：(1)将过渡金属的硝酸盐水溶液中加入柠檬酸的乙二醇溶液混合均匀，(2)调节pH值，(3)油浴加热得到前驱体，(4)利用自蔓延方法烧制前驱体，即可。2.如权利要求1所述的方法，其特征是：所述步骤(1)中质量比过渡金属的硝酸盐：柠檬酸为10-25:15-25。3.如权利要求1所述的方法，其特征是：所述步骤(1)中的柠檬酸与乙二醇的用量比为15-25：18-28，g：mL。4.如权利要求1所述的方法，其特征是：所述步骤(1)中的水溶液中过渡金属的硝酸盐与水的用量比为：10-25:20-30，g...

【专利技术属性】
技术研发人员：温广武，张睿，亓帅，王东，
申请(专利权)人：山东理工大学，
类型：发明
国别省市：山东,37