聚苯醚和树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种耐热老化性和流动性优异的聚苯醚树脂组合物。聚苯醚包含选自化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)中的1种以上的结构单元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚苯醚和树脂组合物
本专利技术涉及耐热老化特性优异的聚苯醚和树脂组合物。
技术介绍
聚苯醚树脂具有机械物性、电气特性、耐酸/耐碱性、耐热性优异；同时比重低、吸水性低、且尺寸稳定性良好等诸多特性，因此，被广泛用作家电产品、OA设备、事物机、信息设备和汽车等的材料。近年来，在投影仪和各种照明器具等中使用的光反射成型品、薄型汽车部件用途中进行了聚苯醚树脂组合物的研究。并且，在这样的用途中使用的部件要求有薄壁成型流动性，同时由于可能长时间暴露于高温，因此通常情况下还要求一定程度的高温条件下的长期热稳定性(耐热老化特性)。但是，聚苯醚树脂本身的薄壁成型流动性和耐热老化特性原本不一定是充分的。作为对聚苯醚树脂的耐热老化特性进行改良的技术，有将硫系抗氧化剂与受阻酚系抗氧化剂以特定量比合用来进行混配的技术(例如，专利文献1)。另外还公开了将有机硫系抗氧化剂与特定的胺类以特定比例合用来进行混配的技术(例如，专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009-221387号公报专利文献2：日本特开平2-274761号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，对于使用上述专利文献1和2所述的方法制作出的树脂组合物来说，其低温、短时间的热老化特性可能有所改良，但例如135℃、1500小时这样的高温、长时间的耐热老化特性不足。进而，将上述树脂组合物成型时的成型流动性也不足，在成型品中还观察到了聚苯醚树脂所特有的微细的气体散逸痕迹所致的表面粗糙，在用于光反射成型体之类的用途中的情况下，还具有会引起外观不良的问题。进而，在像上述专利文献1和2那样使用硫系抗氧化剂的情况下，还可能产生成型品周边的金属部发生腐蚀等不良状况。使用专利文献2中记载的方法得到的树脂组合物在成型时可能会产生异味(胺臭)，要求进行改良。本专利技术是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供耐热老化特性优异的聚苯醚和树脂组合物。解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，聚苯醚在例如长时间暴露于高温的情况下，聚苯醚树脂中发生氧化交联反应，氧化交联反应对于聚苯醚的耐热老化特性的降低带来显著影响。本专利技术人进一步对氧化交联反应的发生原因进行了深入研究，结果发现，该聚苯醚链中的末端取代基或侧链取代基具有容易发生氧化交联反应的倾向。因此，本专利技术人认识到：通过使聚苯醚链中含有特定的结构单元，可抑制聚苯醚树脂的氧化交联，耐热老化特性可改良到以往未达成的非常高的水平，从而完成了本专利技术。[1]一种聚苯醚，其包含选自化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)中的1种以上的结构单元。[化1][化2](化学式(1)和化学式(2)的X1为选自由[化3]组成的组中的1种基团，X1中的R1和R2各自独立地为碳原子数为1以上的取代基。)[化4](化学式(3)中的X2为选自由[化5]组成的组中的1种基团，X2中的R3、R4各自独立地为选自由氢原子、烷基、芳基、烷基氨基、芳基氨基组成的组中的基团，R3和R4中，它们所包含的碳原子相互键合而形成环状结构亦可。其中，式(3)中，除了芳香环的不饱和双键以外，实质上不具有不饱和双键。)[2]如[1]中所述的聚苯醚，其中，上述化学式(1)和化学式(2)的X1为选自由[化6]组成的组中的1种基团。[3]如[1]或[2]中所述的聚苯醚，其中，在每100个构成上述聚苯醚的单体单元中，含有0.01～10.0个选自由上述化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)组成的组中的结构单元。[4]如[1]～[3]中任一项所述的聚苯醚，其中，上述化学式(1)所示的结构单元相对于上述化学式(2)所示的结构单元的比例为0～30摩尔％。[5]如[1]～[4]中任一项所述的聚苯醚，其包含上述化学式(1)和/或(2)所示的结构单元、以及上述化学式(3)所示的结构单元。[6]一种树脂组合物，其是含有[1]～[5]中任一项所述的(A)聚苯醚、以及(B)抗氧化剂的树脂组合物，其中，相对于该(A)聚苯醚100质量份，含有0.1～5.0质量份该(B)抗氧化剂。[7]如[6]中所述的树脂组合物，其中，上述(B)抗氧化剂为磷系抗氧化剂。[8]如[6]或[7]中所述的树脂组合物，其进一步含有(C)苯乙烯系树脂。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供耐热老化特性优异的聚苯醚和树脂组合物。另外，根据本专利技术，能够提供可包含在热塑性树脂成型品中的聚苯醚和树脂组合物，该热塑性树脂成型品能够适用于要求耐热性以及高耐热老化性的电气电子部件或汽车用部件等中。具体实施方式以下对用于实施本专利技术的聚苯醚以及包含该聚苯醚的树脂组合物的方式(以下简称为“本实施方式”)进行详细说明。[(A)聚苯醚]对本专利技术的(A)聚苯醚(以下也将聚苯醚简称为“PPE”)进行说明。本专利技术的(A)聚苯醚为具有由下述化学式(4)和/或化学式(5)表示的重复单元(结构单元)的均聚物或共聚物。[化7][化8]其中，在化学式(4)和化学式(5)中，R5、R6、R7和R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～9的芳基或卤原子。其中，R5、R6不同时为氢。作为聚苯醚的均聚物的代表例，可以举出聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟基乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚等。聚苯醚共聚物是以由化学式(4)和/或化学式(5)表示的重复单元作为主要重复单元的共聚物。作为其示例，可以举出2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、2,6-二甲基苯酚与邻甲酚的共聚物、或者2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚和邻甲酚的共聚物等。聚苯醚中，优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。需要说明的是，在本实施方式中，在聚苯醚链中至少包含一部分的化学式(4)中的R5、R6分别为甲基的结构(以及如下文所述由该结构衍生出的结构)。聚苯醚的比浓粘度(单位dl/g、氯仿溶液、30℃测定)优选为0.25～0.6的范围、更优选为0.35～0.55的范围。另外，数均分子量(Mn)优选为10000以上、更优选为14000以上，优选为20000以下、更优选为19000以下。通过使其处于该分子量范围，阻燃性、流动性、与填料的密合性等的平衡优异。(A)聚苯醚通常以粉体形式获得，其优选的颗粒尺寸为平均粒径1～1000μm、更优选10～700μm、特别优选100～500μm。从加工时的处理性的方面出发优选为1μm以上，为了抑制熔融混炼时的未熔融物的发生，优选为1000μm以下。本专利技术的(A)聚苯醚包含选自下述化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)中的1种以上的结构单元。[化9][化10]上述的化学式(1)和化学式(2)的X1为选自由[化11]组成的组中的1种基团，X1中的R1、R2各自独立地为碳原子数为1以上的取代基，例如可以举出链状或环状烷基。作为R1、R2的结构，优选不具有反应性官能团的取代基。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚苯醚，其包含选自化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)中的1种以上的结构单元，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.08 JP 2016-002942;2016.06.02 JP 2016-111211.一种聚苯醚，其包含选自化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)中的1种以上的结构单元，[化1][化2]化学式(1)和化学式(2)的X1为选自由[化3]组成的组中的1种基团，X1中的R1和R2各自独立地为碳原子数为1以上的取代基，[化4]化学式(3)中的X2为选自由[化5]组成的组中的1种基团，X2中的R3、R4各自独立地为选自由氢原子、烷基、芳基、烷基氨基、芳基氨基组成的组中的基团，R3和R4中，它们所包含的碳原子相互键合形成环状结构亦可；其中，化学式(3)中，除了芳香环的不饱和双键以外，实质上不具有不饱和双键。2.如权利要求1所述的聚苯醚，其中，所述化学式(1)和化学式(2)的X1为选自由[化...

【专利技术属性】
技术研发人员：织毛千裕，山口徹，山本美穗子，三井昭，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP