改进的以冷凝模式操作的气相烯烃聚合方法技术

本发明专利技术涉及一种用于至少一种α‑烯烃的气相聚合的方法，所述方法包括：在具有聚烯烃净化单元和排出气体回收系统的流化床反应器中聚合至少一种α‑烯烃，其中，所述流化床反应器用包含一种或多种具有3至5个C原子的烷烃的再循环流以冷凝模式或超冷凝模式操作，其中，进一步向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流组成的在0.0095mol.％与7,0000mol.％之间。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改进的以冷凝模式操作的气相烯烃聚合方法因此，本专利技术涉及一种用于至少一种α-烯烃的气相聚合的方法，所述方法包括：在具有聚烯烃净化单元和排出气体回收系统的流化床反应器中聚合至少一种α-烯烃，其中，所述流化床反应器用包含一种或多种具有3至5个C原子的烷烃的再循环流以冷凝模式或超冷凝模式操作，其中，进一步向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流组成的在0,0095mol.％与7,0000mol.％之间。因此，用于烯烃聚合物的生产的气相流化床反应器是本领域众所周知的。与其他聚合方法相比，气相方法成功地允许生产大量聚合物，同时减少了能量要求以及运行气相方法所需的资本投资。因此，优选回收随树脂逸出反应器的化合物并且将其再引入反应体系中以实现进料的有效使用。因此，为了这个目的，现代生产装置经常被设计有精细的回收方案。因此，相应的排出气体回收(VGR)系统可以被称为VGR或VGR系统。此外，出于安全原因，在将产品运送以用于储存或进一步加工以预防形成爆炸性气体混合物之前，必须将所夹带的和吸附的反应器气体从产品聚合物粉末中去除。否则，例如剩余的单体和/或其他烃类(例如像烷烃)可能从产品聚合物粉末中扩散出来(特别是在含有空气的下游容器中)，并且形成爆炸性气体混合物。为了尽可能地防止此类情况，可以例如在产品净化室中例如通过从净化室底部向上吹氮气流、经过并朝向其中引入的聚合物来进行净化。这可以排出所夹带的反应器气体并且将溶解的烃类从产品粉末中汽提出并且解吸附。排出回收系统从送至其中的流中回收尽可能多的化合物(特别是烃类)。回收的冷凝化合物然后可以例如直接返回到反应体系，同时回收的轻气体可以例如被用作运送气体以减少氮气消耗。在产品排出流中损失的(共聚)单体可以表示聚烯烃生产者的大量损失。此外，存在持续增长的处理排出气体的要求以满足空气质量保护规范和法规。典型地，在排出气体流中损失例如从约1％至约2％的进料到该方法中的乙烯。共聚单体损失可能甚至高得多，范围为从约10％(对于丁烯-1)至约50％(对于己烯-1)。因此，在排出气体流中损失的共聚单体部分可以随着共聚单体的分子量而增加，因为共聚单体在产品聚烯烃中的溶解度随着共聚单体的分子量而增加。因此，存在用于从聚合物中去除挥发性化合物特别是例如单体和/或惰性烃类的各种技术。美国专利号4,372,758披露了用于例如从固体烯烃聚合物中去除化合物的脱气或净化方法。净化方法总体上包括将固体聚合物(例如，呈颗粒或粉末形式)运送至聚合物净化容器(purgebin)并且使净化容器中的聚合物与逆流气体净化流接触以从聚合物中汽提出烃类气体和/或其他化合物。更常见地，整个净化是用惰性气体例如氮气完成的。然而，也可以在第一阶段中使用富含轻烃的气体来汽提较重的烃类并且接着在第二阶段中使用惰性气体用于相对简单的任务，该任务为汽提在第一阶段后仍留在树脂中或树脂周围的轻烃。美国专利号4,197,399、3,594,356和3,450,183全部描述了柱状(或直圆柱状)容器被用作净化器，被称为聚合物净化容器或产品净化容器。美国专利号5,391,656描述了压缩和冷凝系统，其中在一系列步骤中处理含有惰性气体(例如氮气)和各种单体的聚合物净化容器排出流，所述步骤包括：冷却以冷凝反应器气体流的一部分；从剩余的不可冷凝的气体中分离经冷凝的液体；压缩该不可冷凝的气体；冷却经压缩的流以促进进一步冷凝、进一步液/气分离、以及进一步再循环经冷凝的单体。压缩和冷却排出回收系统提供通过冷凝过程回收高百分比的较重的所包含的烃类，例如丁烯、异戊烷、己烯、己烷、以及其他重烯烃和烷烃。美国专利号6,576,043描述了一种用于从聚乙烯或聚丙烯生产设备中分离包含氮气和至少一种烃的气体混合物的方法，在该生产设备中利用氮气来净化聚合物产物的固体颗粒。通过变压吸附(PSA)方法在吸附床中分离气体混合物。美国专利号6,706,857描述了一种也使用PSA的方法，其中单体被吸附在周期性再生硅胶或氧化铝吸附剂上以回收包含烯烃的纯化气体流和富氮气流。因此，显然存在持续的努力和需要来改进从所生产的聚合物材料中回收化合物(例如像未反应的单体和/或惰性烃类)。本专利技术的目的是提供一种用于以冷凝或超冷凝模式操作流化床聚合反应器的方法，该方法大大改进了化合物例如烃类和/或单体从所生产的聚合物材料中的回收。这是通过根据权利要求1所述的方法完成的。另外的实施例在从属权利要求以及以下说明书中进行描述。因此，本专利技术涉及一种用于至少一种α-烯烃的气相聚合的方法，所述方法包括：在具有聚烯烃净化单元和排出气体回收系统的流化床反应器中聚合至少一种α-烯烃，其中，所述流化床反应器用包含一种或多种具有3至5个C原子的烷烃的再循环流以冷凝模式或超冷凝模式操作，其中，进一步向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流组成的在0,0095mol.％与7,0000mol.％之间。诸位专利技术人由此发现根据本专利技术的方法通过添加即使痕量的具有6至12个C原子的烷烃也可以显著提高排出气体回收系统VGR的效率。在一个实施例中，可以将一定量的具有6至12个C原子的烷烃添加到再循环流中，使得其占被引入反应器中的再循环流的组成的例如在0,0095mol.％与7,0000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与0,5000mol.％之间、特别是例如在0,0095mol.％与3,0000mol.％之间、优选在>0,0095mol.％与3,0000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与<3,0000mol.％之间、优选在0,0095mol.％与1,0000mol.％之间、优选在>0,0095mol.％与<1,0000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与1,0000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与<1,0000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与0,6000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与0,5000mol.％之间、优选在>0,0100mol.％与<0,5000mol.％之间、优选在0,1000mol.％与<0,5000mol.％之间或在>0,1000mol.％与<0,5000mol.％之间、优选在0,0100mol.％与<0,3000mol.％之间或在>0,1000mol.％与<0,3000mol.％之间。因此本专利技术可以被使用，特别是当一种或多种具有3至5个C原子的烷烃(例如像异戊烷、环戊烷、正丁烷、异丁烷和/或其混合物)例如被用作冷凝剂时。根据本专利技术，向再循环流中添加一定量的至少一种具有在6个与12个之间的C原子的较重的烃类(例如像正己烷、正辛烷)使得其占再循环流组成的在0.0095mol.％与7mol.％之间，目的在于改进排出回收系统的性能。通常，聚合反应是放热的。因此，在流化床反应器中生产聚合物需要去除通过聚合反应产生的热量以便本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于至少一种α‑烯烃的气相聚合的方法，所述方法包括：在具有聚烯烃净化单元和排出气体回收系统的流化床反应器中聚合至少一种α‑烯烃，其中，所述流化床反应器用包含一种或多种具有3至5个C原子的烷烃的再循环流以冷凝模式或超冷凝模式操作，其中，进一步向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流组成的在0,0095mol.％与7,0000mol.％之间。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.30 EP 15203215.71.一种用于至少一种α-烯烃的气相聚合的方法，所述方法包括：在具有聚烯烃净化单元和排出气体回收系统的流化床反应器中聚合至少一种α-烯烃，其中，所述流化床反应器用包含一种或多种具有3至5个C原子的烷烃的再循环流以冷凝模式或超冷凝模式操作，其中，进一步向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流组成的在0,0095mol.％与7,0000mol.％之间。2.根据权利要求1所述的用于烯烃的气相聚合的方法，其中，提高了具有3至5个C原子的烷烃的回收，尤其例如与在相同生产率下在所述再循环流中仅使用一种或多种具有3至5个C原子的烷烃作为一种或多种冷凝剂相比和/或与在相同生产率下和/或用其他相同的操作条件在没有向所述再循环流中添加至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃的情况下回收具有3至5个C原子的烷烃相比。3.根据前述权利要求中任一项所述的用于烯烃的气相聚合的方法，其中，提高了至少一种α-烯烃的回收，尤其例如与在相同生产率下在所述再循环流中仅使用一种或多种具有3至5个C原子的烷烃作为一种或多种冷凝剂相比和/或与在相同生产率下和/或用其他相同的操作条件在没有向所述再循环流中添加至少一种附加的具有6至12个C原子的烷烃的情况下回收至少一种α-烯烃相比。4.根据前述权利要求中任一项所述的用于烯烃的气相聚合的方法，其中，向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6个或更多个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流的组成的在0.0095mol.％与3,0000mol.％之间。5.根据前述权利要求中任一项所述的用于烯烃的气相聚合的方法，其中，向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的具有6个或更多个C原子的烷烃，使得其占被引入所述反应器中的所述再循环流的组成的在0,0095mol.％与1,0000mol.％之间或在>0,0095mol.％与<1,0000mol.％之间。6.根据前述权利要求中任一项所述的用于烯烃的气相聚合的方法，其中，向所述再循环流中添加一定量的至少一种附加的...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y·巴纳特，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL