一种快速检测氟硅唑的方法技术

本发明专利技术属于食品安全检测领域，提供了一种快速检测氟硅唑的方法，步骤包括，以金核银壳纳米颗粒溶胶为增强基底，表面增强拉曼光谱检测样品液中氟硅唑。本发明专利技术检测方法简便、快捷、准确的实现氟硅唑的定性和定量检测，氟硅唑的最低检出浓度为0.1mg/L，果蔬中氟硅唑的最低检出限为0.1μg/g，灵敏度好，选择性高，满足果蔬中氟硅唑残留的监管要求。

A rapid method for detecting fluosilazole

The invention belongs to the field of food safety detection, and provides a method for rapid detection of fluorosilazole. The method comprises the steps of detecting fluorosilazole in sample solution by surface enhanced Raman spectroscopy with gold core silver shell nanoparticle sol as the reinforcement substrate. The method is simple, rapid and accurate for the qualitative and quantitative detection of fluorosilazole. The minimum detection concentration of fluorosilazole is 0.1mg/L, and the minimum detection limit of fluorosilazole in fruits and vegetables is 0.1ug/g. The method has good sensitivity and high selectivity, and meets the requirements for the supervision of fluorosilazole residues in fruits and vegetables.

【技术实现步骤摘要】
一种快速检测氟硅唑的方法
本专利技术涉及食品安全检测领域，具体涉及一种快速检测氟硅唑的方法，尤其涉及利用表面增强拉曼光谱检测果蔬中氟硅唑的方法。
技术介绍
农药有助于铲除杂草、消灭病虫害和提高农作物产量，但是，施用产生的农药残留会对环境和食物造成污染，且随着农药的大量及不合理施用，环境和果蔬中的农药残留量越来越高。长期食用被农药污染的果蔬，导致农药在人体内部逐步积累，引起慢性中毒，危害人身安全。近年来，随着社会经济发展和人们生活水平的提高，果蔬中农药残留问题引起了人们的广泛关注。因此，研究一种快速、简单、有效的果蔬农药残留检测方法具有重要意义。目前国内外关于农药残留的检测方法有很多，主要包括：色谱法、色谱-质谱联用法、超临界流体色谱法、毛细管电泳技术、酶联免疫吸附测定法等。这些色谱法虽然检测结果稳定、灵敏度较高，但普遍存在前处理程序复杂、操作繁琐、耗时长、检测成本高等问题。拉曼光谱分析技术是基于拉曼散射效应，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面的信息，并应用于分子结构研究的一种分析方法。以拉曼散射为基础建立的表面增强拉曼光谱(surface-enhancedRamanspectroscopy，SERS)通过将待测物分子吸附在粗糙金属材料表面，可使待测物的拉曼信号增强106～1015倍，从而解决了常规拉曼光谱灵敏度低的问题，使得一些微量和痕量物质得以检出。SERS技术为食品等复杂体系中痕量物质的检测提供一种新的途径，现已广泛用于食品中痕量有机分子的分析。表面增强拉曼光谱增强效果与很多因素有关，比如待测物分子结构，增强基底的组成元素类型、结构类型、形状、尺寸、吸附效果等。相同的增强基底，因待测物分子结构不同，表面增强拉曼光谱增强效果存在差异，导致不同的检测灵敏度；相同的待测物分子结构，因增强基底不同，表面增强拉曼光谱增强效果存在差异，导致不同的检测灵敏度。果蔬成分复杂，其提取液中含有的糖类、色素、单宁等物质影响待测农药分子与基底结合，进而影响检测结果灵敏度。样品前处理可以尽量降低这些非目标化合物对SERS检测影响，因此一种简单、高效的前处理方法也是必不可少的。
技术实现思路
本专利技术提供一种快速检测氟硅唑的方法，该方法简便、快捷、准确的实现氟硅唑的定性和定量检测，尤其是果蔬中氟硅唑的定性和定量检测，并且灵敏度好，选择性高。本专利技术技术方案为：一种快速检测氟硅唑的方法，以金核银壳纳米颗粒溶胶为增强基底，表面增强拉曼光谱检测样品液中氟硅唑。所述样品液的制备方法为：(1)果蔬样品匀浆处理后得到的果蔬匀浆，依次加入乙腈、氯化钠和无水硫酸镁，离心或过滤后制得果蔬初步提取液；(2)向果蔬初步提取液中加入吸附剂吸附杂质后，去除吸附剂制得样品液，所述吸附剂为无水硫酸镁、PSA和C18。步骤(1)中，果蔬匀浆加入乙腈并混匀后，再加入氯化钠并混匀，之后再加入无水硫酸镁并剧烈搅拌，最后离心所得上清液或过滤所得滤液即为果蔬初步提取液。加入无水硫酸镁后剧烈搅拌，可避免无水硫酸镁遇水凝结成块，高效除水。步骤(1)中，所述果蔬初步提取液的制备过程中，果蔬匀浆与乙腈的用量比为1g:(1.8～4)mL，优选为1g:2mL；果蔬匀浆与氯化钠的质量比为1:0.18～1，优选为1:0.2～0.5；果蔬匀浆与无水硫酸镁的质量比为1:0.55～1.2，优选为1:0.6～0.75。步骤(2)中，离心或者过滤去除吸附剂。步骤(2)中，无水硫酸镁与果蔬初步提取液的用量比为(0.2～0.6)g:1mL，优选为(0.22～0.25)g:1mL；PSA与果蔬初步提取液的用量比至少为0.1g:1mL，优选为(0.1～0.5)g:1mL；C18与果蔬初步提取液的用量比至少为0.1g:1mL，优选为(0.1～0.5)g:1mL。金核银壳纳米颗粒溶胶与样品液的体积用量比为1～3:1，优选为2:1。金核银壳纳米颗粒溶胶中金核银壳纳米颗粒的粒径为60nm～105nm，优选为80nm～100nm，更优选为90nm±7nm。以即时制备的金核银壳纳米颗粒溶胶为增强基底，表面增强拉曼光谱检测样品液中氟硅唑。金核银壳纳米颗粒溶胶的制备方法为：(a)向沸腾的氯金酸溶液中加入柠檬酸三钠溶液，反应后冰浴冷却，制得金种液；(b)将步骤(a)的金种液与抗坏血酸混合后，加入硝酸银，反应制得金核银壳纳米颗粒溶胶。步骤(a)的反应体系中，氯金酸的摩尔浓度为2×10-4～2.5×10-4mol/L，优选为2.0×10-4～2.3×10-4mol/L；氯金酸与柠檬酸三钠的摩尔比为1:2.0～3.0，优选为1:2.5～2.6。步骤(a)中，向沸腾的氯金酸溶液中加入柠檬酸三钠溶液后剧烈搅拌，使反应完全；反应时间为5～10分钟。步骤(b)的反应体系中，金元素的摩尔浓度为1.5×10-5～4.0×10-5mol/L，金元素、抗坏血酸和硝酸银的摩尔比为1:6.5×102～15.5×102:15～35；优选地，金元素的摩尔浓度为2.0×10-5～3.8×10-5mol/L，金元素、抗坏血酸和硝酸银的摩尔比为1:6.5×102～12.5×102:15～27.5；本专利技术的一个优选方案，金元素的摩尔浓度为2.2×10-5～2.5×10-5mol/L，金元素、抗坏血酸和硝酸银的摩尔比为1:12×102～12.5×102:27.2～27.5。步骤(b)中，将步骤(a)的金种液与抗坏血酸混合后，逐滴加入硝酸银。反应时间为5～10分钟。步骤(b)制得的金核银壳纳米颗粒溶胶于0～4℃保存。表面增强拉曼光谱的激光波长为633nm，功率6mW，扫描范围为400～2000cm-1。氟硅唑表面增强拉曼光谱的特征峰分别位于628±5cm-1、804±5cm-1、827±5cm-1、1103±5cm-1、1167±5cm-1、1355±5cm-1、1586±5cm-1，氟硅唑的上述特征峰强度与氟硅唑浓度呈良好的线性相关性，尤其是1103±5cm-1处的特征峰强度与氟硅唑浓度间线性关系较好，且1103±5cm-1处的特征峰强度高又无干扰。通过测定不同浓度的氟硅唑标准品表面增强拉曼光谱强度，绘制标准曲线，根据标准曲线法定量检测待测样品中氟硅唑的浓度，实现对果蔬中氟硅唑的定量分析。本专利技术的有益效果在于：(1)本专利技术以金核银壳纳米颗粒溶胶作为表面增强拉曼光谱增强基底，能够简单、快速、准确、有效的实现果蔬中氟硅唑的定性和定量检测。(2)本专利技术提供了一种简单、快速、廉价且操作易行的果蔬前处理方法，加入无水硫酸镁等吸水盐除去果蔬样品中水份，加入PSA、C18等吸附剂除去糖类、色素、单宁等杂质。前处理过程中氟硅唑损失小，回收率好，精确度和准确度高；经该果蔬前处理方法制备的果蔬提取液无需滤膜过滤或者色谱柱分离等后续纯化处理，即可进行表面增强拉曼光谱检测。(3)本专利技术方法能够检出的氟硅唑标准品的最低检出浓度为0.1mg/L，果蔬中氟硅唑的最低检出浓度为0.1μg/g，检测灵敏度高，选择性强。附图说明图1为氟硅唑标准品的拉曼光谱图。图2为实施例2和实施例3不同用量金种液制备的金核银壳纳米颗粒溶胶的透射电镜(TEM)图。图中，图2(c)为0.4mL金种液制备的金核银壳纳米颗粒溶胶的透射电镜图，图2(b)为0.5mL金种液制备的金核银壳纳米本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种快速检测氟硅唑的方法，其特征在于，以金核银壳纳米颗粒溶胶为增强基底，表面增强拉曼光谱检测样品液中氟硅唑。

【技术特征摘要】
1.一种快速检测氟硅唑的方法，其特征在于，以金核银壳纳米颗粒溶胶为增强基底，表面增强拉曼光谱检测样品液中氟硅唑。2.根据权利要求1所述的一种快速检测氟硅唑的方法，其特征在于，所述样品液的制备方法为：(1)果蔬样品匀浆处理后得到的果蔬匀浆，依次加入乙腈、氯化钠和无水硫酸镁，离心或过滤后制得果蔬初步提取液；(2)向果蔬初步提取液中加入吸附剂吸附杂质后，去除吸附剂制得样品液，所述吸附剂为无水硫酸镁、PSA和C18。3.根据权利要求2所述的一种快速检测氟硅唑的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述果蔬初步提取液的制备过程中，果蔬匀浆与乙腈的用量比为1g:(1.8～4)mL，果蔬匀浆与氯化钠的质量比为1:0.18～1，果蔬匀浆与无水硫酸镁的质量比为1:0.55～1.2。4.根据权利要求2所述的一种快速检测氟硅唑的方法，其特征在于，步骤(2)中，无水硫酸镁与果蔬初步提取液的用量比为(0.2～0.6)g:1mL，PSA与果蔬初步提取液的用量比至少为0.1g:1mL，C18与果蔬初步提取液的用量比至少为0.1g:1mL。5.根据权利要求1所述的一种快速检测氟硅唑的方法，其特征在于，金核银壳纳米颗粒溶胶与样品液的用量比为1～3:1，金核银壳纳米颗粒溶胶中金核银壳纳米颗粒的粒径为60nm～105...

【专利技术属性】
技术研发人员：赖克强，赵志慧，黄轶群，樊玉霞，徐涛涛，
申请(专利权)人：上海海洋大学，
类型：发明
国别省市：上海,31