一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂及其制备方法及应用技术

一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其是以强酸弱碱无机盐和中药材中的残留水反应形成弱酸性，再与淀粉包覆的亚氯酸钠反应，缓慢释放二氧化氯气体；将淀粉包覆的亚氯酸钠负载在多孔矿物粉体上进一步降低释放速率；通过控制亚氯酸钠总量来控制释放二氧化氯总量；通过控制多孔矿物粉体和淀粉含量控制释放速率；所用的强酸弱碱盐包括：二氯化钙或三氯化铁或硝酸铝或硝酸铁等；依靠缓释的二氧化氯的强氧化性，杀灭霉菌和虫卵，并氧化中药材中的硫、氨以及储存过程中释放出的其它有机小分子物质如烯、醛、酸、酯、酚、酮等；养护剂中的多孔矿物还可以吸附这些有害气体。养护剂可有效防止中药材在储存过程中发霉、虫蛀，降低硫含量和护色。

Compound Chinese herbal medicine curing agent with long acting controlled slow release chlorine dioxide and preparation method and application thereof

A long-term controlled slow-release chlorine dioxide compound curing agent for Chinese medicinal materials is formed by the reaction of strong acid weak base inorganic salts and residual water in Chinese medicinal materials to form weak acidity, and then reacts with starch-coated sodium chlorite to release chlorine dioxide slowly. Release rate; control the total amount of chlorine dioxide by controlling the total amount of sodium chlorite; control the release rate by controlling the content of porous mineral powder and starch; use strong acid and weak alkali salts including: calcium chloride or ferric chloride or aluminum nitrate or ferric nitrate; depend on the strong oxidation of slow-release chlorine dioxide, kill molds and Insect eggs oxidize sulfur and ammonia in Chinese herbal medicines and other small organic molecules released during storage, such as olefins, aldehydes, acids, esters, phenols, ketones, etc. Porous minerals in curing agents can also adsorb these harmful gases. The curing agent can effectively prevent moldy, moth eaten, reduce sulfur content and protect the color of Chinese herbal medicines during storage.

【技术实现步骤摘要】
一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂及其制备方法及应用
本专利技术属于中药材储存与养护
，特别是指一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂及其制备方法。
技术介绍
中药材一般含水量在6-13％，在储存过程中霉菌、虫卵在其表面或内部滋生、繁殖，从而导致药材变质发霉、虫蛀。为了防止中药材在储存过程中发霉变质和虫蛀，需要安全切实有效的方法防霉杀菌杀虫。中药材传统防霉杀虫储存的方法是硫磺熏蒸或剧毒农药磷化铝熏蒸，两种方法在使用过程中均产生巨大的环境污染。而且前一种方法常导致中药材中硫含量超过药典标准而使药材报废，或者含硫过多的中药材食用后给患者带来身体伤害；后一种方法种使用的磷化铝是剧毒农药，不方便管控或增加管控成本，如果用法不当，中药材中残留磷化铝将导致食用者农药中毒。二氧化氯(ClO2)作为一种优良的消毒剂和强氧化剂，被推崇为第四代消毒剂，是世界卫生组织(WHO)向全世界推荐的A1级广谱、安全和高效消毒剂，已被广泛应用于饮用水净化系统、纸浆漂白行业、医疗器械的消毒、果蔬贮运保鲜等领域。ClO2作为果蔬、食品的保鲜剂，主要是利用它的氧化性使细菌和霉持续受到氧化，从而杀死细菌和除去影响食品保鲜的一些不利成分(例如乙烯)来达到目的。自19世纪80年代人们认识ClO2以来，国内外已研究出多种ClO2气体的制备方法。众观固体ClO2缓释片的制备方法，主要存在以下缺陷：(1)有效浓度低,有效贮存期很短；(2)加大固体ClO2缓释片的用量，其会在短期5-15天内集中释放ClO2，释放速度过快，容易伤害被养护的中药材，导致中药材局部氧化过度而失去药效。(3)由于二氧化氯气体释放时间一般都小于30天，而易生虫易发霉中药材储存有些需要保存一年到两年时间。本申请提出的一种长效缓释二氧化氯的复合中药材养护剂可以在两年时间内保持一定浓度的二氧化氯持续释放。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂及其制备方法，该养护剂是以强酸弱碱无机盐和中药材中的残留水反应(水解)形成弱酸性，再与淀粉包覆的亚氯酸钠反应，缓慢释放二氧化氯气体。和直接加入酸类物质相比，其释放速率更为缓慢。为解决上述技术问题，本专利技术的实施例提供一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其中，淀粉和亚氯酸钠的质量比为1:3～10，所述强酸弱碱无机盐和淀粉包覆的亚氯酸钠的质量比为1:1.1～1.5。优选地，所述强酸弱碱无机盐为二氯化钙或二氯化镁或二氯化铜或三氯化铁或硝酸钙或硝酸铝或硝酸铁或硝酸铜。优选地，所述淀粉为固体淀粉，具体为玉米淀粉或红薯淀粉或马铃薯淀粉。优选地，为了进一步降低释放二氧化氯气体的速率，所述淀粉包覆的亚氯酸钠负载在多孔矿物粉体上，淀粉包覆的亚氯酸钠与所加入的多孔粉体的质量比为1:4～15。通过控制养护剂中亚氯酸钠总量来控制释放二氧化氯总量，根据被养护中药材水含量、通过控制多孔矿物粉体含量和淀粉的含量控制释放速率。优选地，所述多孔矿物粉体为三维微细孔道结构的沸石、硅藻土、活性碳，或二维孔道结构的膨润土(蒙脱石)、蛭石、埃洛石、石墨，或一维孔道结构的凹凸棒石、海泡石、石棉。将制备的养护剂用可以透过气体的纸袋或带有微小孔洞的塑料膜包装成小袋，放入中药材储存的气密空间中。中药材一般含有6-13％的水，水蒸气透过小纸张或塑料膜的小孔，使强酸弱碱盐水解释放出氢离子，亚氯酸钠在氢离子作用下分解放出二氧化氯气体，依靠二氧化氯气体的强氧化性，杀灭霉菌和虫卵，并氧化中药材中的硫、氨以及中药材储存过程中释放出的其它有机小分子物质如烯、醛、酸、酯、酚、酮等；另外，中药材储存过程中释放出的这些有机小分子物质如烯、醛、酸、酯、酚、酮等如果不去除，将促进中药材的发霉变质。本申请养护剂中的多孔矿物材料还可以吸附这些有害气体物质。养护过程中，中药材不直接接触养护剂。中药材储存养护结束后，吸附有有害物质的养护剂按照生活垃圾处理掉，相当于对中药材进行了一次净化。一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂的制备方法，包括如下步骤：S1、淀粉包覆的亚氯酸钠制备将固体淀粉与亚氯酸钠按照1:3～10称量，在球磨机中，先加入亚氯酸钠固体研磨1小时后，将淀粉分成3-5等份，每隔一个小时加一份淀粉，直到最后一份淀粉加完后，研磨2小时，得到淀粉包覆的亚氯酸钠粉体；S2、在多孔矿物材料上负载淀粉包覆的亚氯酸钠粉体将多孔矿物材料粉体过40目筛，用小于40目筛的多孔矿物粉体，将淀粉包覆的亚氯酸钠粉体和多孔矿物材料混合，在球磨机中继续研磨混合4-6小时；淀粉和亚氯酸钠的总质量与所加入的多孔粉体的质量比为1:4～15；S3、加入强酸弱碱盐继续在球磨机中加入强酸弱碱盐，研磨4-6小时，得到复合中药材养护剂粉体。S4、复合中药材养护剂干燥将获得的复合中药材养护剂粉体在120℃下干燥1小时后冷却即得。优选地，所述强酸弱碱无机盐为二氯化钙或二氯化镁或二氯化铜或三氯化铁或硝酸钙或硝酸铝或硝酸铁或硝酸铜。优选地，所述淀粉为固体淀粉，具体为玉米淀粉或红薯淀粉或马铃薯淀粉。优选地，所述多孔矿物粉体为三维微细孔道结构的沸石、硅藻土、活性碳，或二维孔道结构的膨润土(蒙脱石)、蛭石、埃洛石、石墨，或一维孔道结构的凹凸棒石、海泡石、石棉。本专利技术根据所制备的养护剂中淀粉和多孔粉体的含量来调控二氧化氯气体的释放速率，达到长效缓释的目的。所制备的养护剂中亚氯酸钠与中药材在储存过程中放出的水在酸性环境下反应，放出二氧化氯气体。测试所制备的中药材养护剂释放二氧化氯的释放曲线，具体测试方法为，用7层共挤高阻隔膜热封成体积为0.5m3的气密空间，放入20克所制备的养护剂，用热封机封口，气密空间中空气的压力约为一个大气压力。放置一定时间后，打开包装，直接用品牌名为Skyeaglee，型号为SK-600-ClO的二氧化氯测试仪直接测试气密空间中二氧化氯的含量。重复上述测试步骤，放置不同的时间，获得二氧化氯的释放曲线。根据测试所得到的养护剂释放二氧化氯的速度和释放二氧化氯的总量。针对具体被养护中药材的属性、含水量以及储存时间，确定二氧化氯的缓释速率和所需要二氧化氯的总量，得到养护剂具体的配方。复合中药材养护剂的分装、包装将制备的养护剂先分装在可以透气的纸袋或微孔塑料膜小袋中，比如每个小袋10-100克，然后再将多个养护剂小袋装如一个包装，如50-100小袋一包，真空包装，记录生产日期和适用的中药材养护品种，备中药材养护的时候使用。复合中药材养护剂在中药材养护中的应用：将制备的养护剂用可以透气的纸袋或带微小透气孔的塑料膜袋包装，封口后直接放入中药材养护的气密空间中，缓释的二氧化氯气体通过纸张或塑料膜的透气孔进入中药材气密包装。养护结束后，由于养护剂不含任何危险组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。养护后的中药材外观明显优于未养护药材，无虫蛀、无霉变、变色、泛油等现象。本专利申请的有益效果是：(1)由于二氧化氯气体释放时间一般都小于30天，而易生虫易发霉中药材储存有些需要保存一年到两年时间。本申请提出的一种长效缓释二氧化氯的复合中药材养护剂可以在两年时间内保持一定浓度的二氧化氯持续释放。二氧化氯的强氧化性将导致霉菌和虫卵死亡，达到长期防霉防虫蛀的目的。(2)氧化和吸附分解有害气体，尤其是硫化氢、二氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其特征在于，包括强酸弱碱无机盐以及淀粉包覆的亚氯酸钠，所述淀粉和亚氯酸钠的质量比为1:3～10，所述强酸弱碱无机盐和淀粉包覆的亚氯酸钠的质量比为1:1.1～1.5。

【技术特征摘要】
1.一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其特征在于，包括强酸弱碱无机盐以及淀粉包覆的亚氯酸钠，所述淀粉和亚氯酸钠的质量比为1:3～10，所述强酸弱碱无机盐和淀粉包覆的亚氯酸钠的质量比为1:1.1～1.5。2.根据权利要求1所述的长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其特征在于，所述强酸弱碱无机盐为二氯化钙或二氯化镁或二氯化铜或三氯化铁或硝酸钙或硝酸铝或硝酸铁或硝酸铜。3.根据权利要求1所述的长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其特征在于，所述淀粉为固体淀粉，具体为玉米淀粉或红薯淀粉或马铃薯淀粉。4.根据权利要求1-3任一项所述的长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其特征在于，所述淀粉包覆的亚氯酸钠负载在多孔矿物粉体上，淀粉包覆的亚氯酸钠与所加入的多孔粉体的质量比为1:4～15。5.根据权利要求4所述的长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂，其特征在于，所述多孔矿物粉体为三维微细孔道结构的沸石、硅藻土、活性碳，或二维孔道结构的膨润土、蛭石、埃洛石、石墨，或一维孔道结构的凹凸棒石、海泡石、石棉。6.一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂的制...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘守杰，罗世永，李雪枚，马思泽，黄维，张雨尧，
申请(专利权)人：汉广中药科技天津有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12