橡胶用添加剂制造技术

提供一种橡胶用添加剂，其含有硫化物组合物，其中前述硫化物组合物含有具有式（1）所示的重复单元的硫化物化合物，在前述硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的量100摩尔份，X＝2的重复单元（1）的量为45摩尔份以上，前述硫化物化合物中的重复单元（1）的数量n为1～400。通过提供上述橡胶用添加剂，提供了能够赋予优异的耐热性的橡胶用添加剂和含有该橡胶用添加剂的橡胶组合物。[化学式1]

Additive for rubber

A rubber additive contains a sulphide composition, in which the above sulfide composition contains a sulfide compound of a repeat unit indicated by formula (1), and in the preceding sulfide compound, the amount of X = 2 is more than 45 mole (1), relative to the amount of 100 moles of the repeating unit (1). The number of repeating units (1) in the above-mentioned sulfides is n 1~400. By providing the rubber additive, a rubber additive capable of giving excellent heat resistance and a rubber composition containing the rubber additive are provided. [chemical type 1]

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶用添加剂
本专利技术涉及橡胶用添加剂、和含有该橡胶用添加剂的橡胶组合物。
技术介绍
为了提高橡胶制品的性能，已知例如使用硫作为硫化剂。近年来，为了提高橡胶制品的物性，公开了在结构中含有苯并噻唑的添加剂（例如专利文献1）、或含有环状多硫化物的添加剂（例如专利文献2）。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本特开平11－293036号公报[专利文献2]日本特开2014－210870号公报。
技术实现思路
[专利技术欲解决的课题]但是，在结构中含有苯并噻唑的添加剂可对于例如生物和植物等带来源于其结构的长期的影响。因此，希望减少在结构中含有苯并噻唑的添加剂的使用量。进而，橡胶制品根据其用途，被要求兼有优异的耐热性和力学特性。另外，含环状多硫化物的添加剂由于分子量比较小，从而有臭味成为问题的担心。进而，例如在专利文献2公开的、含有环状多硫化物的添加剂的制造工序中，由于盐大量地作为副产物产生，因此担心在制造的添加剂中也混入盐，作为橡胶的机械特性差。本专利技术的课题在于提供能够赋予优异的耐热性的橡胶用添加剂。[解决课题的方案]本专利技术涉及以下内容。［1］橡胶用添加剂，其含有硫化物组合物，其中，前述硫化物组合物含有具有式（1）所示的重复单元的硫化物化合物，在前述硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，X＝2的重复单元（1）的量为45摩尔份以上，前述硫化物化合物中的重复单元（1）的数量n为1～400，[化学式1]（式中，X为1、2或3）。［2］根据［1］所述的橡胶用添加剂，其中，在前述硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，X＝2的重复单元（1）的量为50摩尔份以上。［3］根据［1］或［2］所述的橡胶用添加剂，其中，在前述硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，X＝1的重复单元（1）的量为1摩尔份～40摩尔份。［4］根据［1］～［3］中任一项所述的橡胶用添加剂，其中，前述硫化物化合物还具有式（2）所示的重复单元，前述硫化物化合物中所含的重复单元（2）的量相对于重复单元（1）的总量100摩尔份为10摩尔份以下，[化学式2]（式中，Y为0或4以上的整数）。［5］橡胶组合物，其含有［1］～［4］中任一项所述的橡胶用添加剂、和天然橡胶和/或合成橡胶。[专利技术的效果]根据本专利技术，可以得到能够赋予优异的耐热性的橡胶用添加剂、和含有该橡胶用添加剂的橡胶组合物。附图的简单说明][图1]关于含有天然橡胶（NR）的橡胶组合物的硫化曲线。具体实施方式以下，对于具有式（1）所示的重复单元的硫化物化合物进行说明。应予说明，对于式（2），可以引用关于式（1）的记载。同样地，对于式（1），也可以引用关于式（2）的记载，本专利技术不限于这些而被解释。本专利技术的橡胶用添加剂涉及含有硫化物组合物的橡胶用添加剂，其中，前述硫化物组合物含有具有重复单元（1）的硫化物化合物，在前述具有重复单元（1）的硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，X＝2的重复单元（1）的量为45摩尔份以上，前述硫化物化合物中的重复单元（1）的数量n为1～400，[化学式3]（式中，X为1、2或3）。其中，在本专利技术中，X为整数。这样，本专利技术中的橡胶用添加剂是含有硫化物组合物的添加剂，前述硫化物组合物含有具有式（1）所示的重复单元的化合物。其中，本专利技术涉及的具有式（1）所示的重复单元的化合物是具有上述式（1）所示的特定重复单元的硫化物化合物。另外，本说明书中的与“重复单元的量”有关的摩尔份表示具有重复单元（1）的硫化物化合物中存在的X＝1、2或3各自的单元的数量（比率）。本专利技术涉及的硫化物组合物除了含有具有重复单元（1）的硫化物化合物，而且可含有任意的硫化物化合物。任意的硫化物化合物只要是具有重复单元（1）的硫化物化合物以外的硫化物化合物，就没有特别限定。例如，可以是其它的链状、环状的硫化物化合物。其中，可在不损害本专利技术效果的范围下含有任意的硫化物化合物。例如，本专利技术涉及的硫化物组合物除了含有具有重复单元（1）的硫化物化合物，而且也可以含有具有式（1）中的X为X＝4或X＝5等的重复单元的硫化物化合物。具有重复单元（1）的硫化物化合物中所含的重复单元（1）的数量n的优选的下限为2，更优选为6，进而优选为10。另外，具有重复单元（1）的硫化物化合物中所含的重复单元（1）的数量n的优选的上限为350，更优选为300，进而优选为200。具有重复单元（1）的硫化物化合物还可以具有式（2）所示的重复单元，[化学式4]（式中，Y为0或4以上的整数。），在该硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，重复单元（2）的量例如为15摩尔份以下，优选为10摩尔份以下，更优选为7摩尔份以下，另外，优选为0摩尔份以上，更优选为3摩尔份以上。Y以整数的形式存在，例如为0或4～8的整数，优选为0或4～7的整数。将具有重复单元（1）的硫化物化合物中所含的重复单元（2）的数量设为m时，具有重复单元（1）的硫化物化合物中所含的重复单元（1）和重复单元（2）的总数n＋m的优选的下限为2，更优选为6，进而优选为10。另外，具有重复单元（1）的硫化物化合物中所含的重复单元（1）和重复单元（2）的总数n＋m的优选的上限为350，更优选为300，进而优选为200。在具有重复单元（1）的硫化物化合物中，作为重复单元（1）和重复单元（2）的部分可以为75质量％以上，例如可以为85质量％以上，特别可以为95质量％以上。具有重复单元（1）的硫化物化合物可以仅由重复单元（1）和重复单元（2）形成。另外，将本专利技术涉及的硫化物组合物中所含的硫化物化合物的总量设为100摩尔时，具有重复单元（1）的硫化物化合物在前述硫化物组合物中例如可以以总计为80～100摩尔的范围含有，也可以以80～95摩尔的范围含在硫化物组合物中。另外，将本专利技术涉及的硫化物组合物中所含的硫化物化合物的总量设为100质量％时，具有重复单元（1）的硫化物化合物的量在前述硫化物组合物中、例如可以为5质量％以上、25质量％以上、50质量％以上、75质量％以上和90质量％以上。将本专利技术的橡胶用添加剂的总量设为100质量％时，本专利技术涉及的硫化物组合物的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.1～50质量％，进而优选为1～30质量％。例如，本专利技术的橡胶用添加剂中的上述具有式（1）和/或式（2）所示的重复单元的硫化物化合物的含量，从可合适地得到本专利技术的效果的角度考虑，在橡胶用添加剂总量中优选为0.1质量％以上，更优选为0.1～99质量％，进而优选为1～99质量％。在优选的实施方式中，橡胶用添加剂中的上述具有式（1）和/或式（2）所示的重复单元的硫化物化合物的含量为1～30质量％。如果具有式（1）和/或式（2）所示的重复单元的硫化物化合物的含量处于上述范围内，则可充分发挥配合了本专利技术的橡胶用添加剂的效果，能看到与配合量相称的效果的改善，因此经济上是有利的。通过以这样的范围含有具有式（1）和/或式（2）所示的重复单元的硫化物化合物，本专利技术的橡胶用添加剂可赋予优异的机械特性、例如拉伸应力、扯断时伸长率、压缩永久变形等，可赋予优异的物理特性、例如耐热性、滞后损失的降低、耐寒性、耐老化性能、耐臭氧性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.橡胶用添加剂，其含有硫化物组合物，其中，前述硫化物组合物含有具有式（1）所示的重复单元的硫化物化合物，在前述硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，X＝2的重复单元（1）的量为45摩尔份以上，前述硫化物化合物中的重复单元（1）的数量n为1～400，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.08 JP 2015-239098;2016.03.31 JP 2016-073331.橡胶用添加剂，其含有硫化物组合物，其中，前述硫化物组合物含有具有式（1）所示的重复单元的硫化物化合物，在前述硫化物化合物中，相对于重复单元（1）的总量100摩尔份，X＝2的重复单元（1）的量为45摩尔份以上，前述硫化物化合物中的重复单元（1）的数量n为1～400，[化学式1]式中，X为1、2或3。2.根据权利要求1所述的橡胶用添加剂，其中，在前述硫化物化合物中，相...

【专利技术属性】
技术研发人员：村上真耶，西口英明，桧山武宽，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP