聚酯系树脂组合物及其制造方法、成形体及其制造方法、以及母料技术

提供：即使是伴随拉伸处理的成形体也能得到透明性和阻气性优异的成形体的聚酯系树脂组合物及其制造方法。本发明专利技术的聚酯系树脂组合物的制造方法的特征在于，其依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；聚酯树脂(A)的Tg为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％、且聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

Polyester resin composition and its manufacturing method, forming body and manufacturing method, and master batch thereof

Provided is a polyester resin composition with excellent transparency and gas resistance and a method for manufacturing the same, even if the forming is accompanied by stretching treatment. The manufacturing method of the polyester resin composition of the present invention is characterized by the following process in turn: a process of getting a masterbatch (M), which contains a polyester resin (A) with a cyclic acetal structure or a aliphatic hydrocarbon structure (A), and polyamide resin (B), and the melting and mixing of the matrix (M) and the polyester resin (R). More than 70 mole of the two carboxylic acid unit of the polyester resin (R) unit comes from the aromatic two carboxylic acid and more than 70 mole of the glycol unit from the aliphatic glycol; the Tg of the polyester resin (A) is below 105 degrees C, and the polyester resin (A) content in the polyester resin composition is 0.5 to 15 mass%. And the content of polyamide resin (B) is 0.5 to 10 mass%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯系树脂组合物及其制造方法、成形体及其制造方法、以及母料
本专利技术涉及聚酯系树脂组合物及其制造方法、成形体及其制造方法、以及母料。
技术介绍
使用芳香族二羧酸化合物和脂肪族二醇化合物作为单体得到的聚合物例如以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等为代表的聚酯树脂具有透明性、机械性能、熔融稳定性、耐溶剂性、保香性、阻气性、再循环性等优异的特长。因此，芳香族聚酯树脂广泛被用于薄膜、片、中空容器等各种包装材料。聚酯树脂虽然具有高阻气性，但在进一步对氧气、二氧化碳气体等要求阻气性的用途并不充分。作为改善聚酯树脂的阻气性的手段，可列举出：将氧化铝、氧化硅蒸镀在包含聚酯树脂的成形体、包装容器上的手段；或者将具有比聚酯树脂高的阻气性能的树脂通过涂布、层叠、或者熔融混合于由聚酯树脂形成的成形体、包装容器上等的手段。作为具有比聚酯树脂高的阻气性的树脂之一，可列举出乙烯-乙烯醇共聚树脂。乙烯-乙烯醇共聚树脂因其分子结构的特征而缺乏与聚酯树脂的相容性，混合两树脂而成的树脂组合物白浊，存在有损作为聚酯树脂的特长的透明性的缺点。进一步，在聚酯树脂的最适加工温度下，乙烯-乙烯醇共聚树脂存在急剧热劣化的倾向，因此存在有损聚酯树脂的加工稳定性等问题点。作为乙烯-乙烯醇共聚物以外的阻气性树脂，可列举出以尼龙6、尼龙66等为代表的聚酰胺树脂。尤其以间苯二甲胺为主成分的二胺成分与以己二酸为主成分的二羧酸成分聚合而得到的聚己二酰间苯二甲胺是阻气性优异的聚酰胺树脂，因而优选。聚己二酰间苯二甲胺与其它聚酰胺树脂相比较，具有高阻气性并且与聚酯树脂之中尤为得到广泛利用的聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度、熔点、结晶性相近似，因此与聚酯树脂的成形加工条件相近似，容易与聚酯树脂成形加工。由此，作为用于改善聚酯树脂的阻气性的材料，聚己二酰间苯二甲胺可以说是非常适合的树脂。然而，使用含有聚酯树脂和以聚己二酰间苯二甲胺为代表的聚酰胺树脂的树脂组合物制作的成形体的透明性不充分，在要求高透明性的用途中，其利用受到限制。在专利文献1中，作为能够成为透明性、色调等优异的成形体的形成材料的聚酯系树脂组合物，记载有如下聚酯系树脂组合物，其特征在于，在包含聚酯树脂和聚己二酰间苯二甲胺的树脂组合物中，作为聚酯树脂使用经具有环状缩醛骨架的二醇和/或二羧酸改性而得到的聚酯树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-239993号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献1记载的专利技术中，由于在利用伴随拉伸处理的成形方法制作成形体时，成形体产生珍珠光泽(形成珠光色调)，因此存在透明性不充分这样的问题。本专利技术的目的在于，提供：即使是伴随拉伸处理的成形体也能得到透明性和阻气性优异的成形体的聚酯系树脂组合物及其制造方法。进一步，本专利技术的目的在于，提供：利用前述聚酯系树脂组合物(包含利用前述制造方法得到的聚酯系树脂组合物)制造的成形体及其制造方法、以及前述聚酯系树脂组合物的制造中适宜使用的母料。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述课题进行了深入的研究，结果发现一种聚酯系树脂组合物，其含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的特定聚酯树脂(A)、聚酰胺树脂(B)、以及二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇的聚酯树脂(R)，将聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度、以及聚酯树脂(A)和聚酰胺树脂(B)的含量设定在特定的范围并且利用特定的制造方法制作，从而可以提供阻气性和透明性优异的成形体，从而完成本专利技术。本专利技术提供以下〔1〕～〔25〕。〔1〕一种聚酯系树脂组合物的制造方法，其特征在于，依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)包含具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将该母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。〔2〕根据〔1〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为10～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为10～90质量％。〔3〕根据〔1〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)还包含聚酯树脂(R)。〔4〕根据〔3〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为3～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为3～90质量％。〔5〕根据〔3〕或〔4〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)中的前述聚酯树脂(R)的含量为5质量％以上。〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯系树脂组合物还含有过渡金属。〔7〕根据〔6〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)含有过渡金属。〔8〕根据〔6〕或〔7〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯系树脂组合物中的过渡金属的含量为10～1000ppm。〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酰胺树脂(B)为具有包含70摩尔％以上间苯二甲胺单元的二胺单元和包含70摩尔％以上α,ω-脂肪族二羧酸的二羧酸单元的聚酰胺树脂。〔10〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酰胺树脂(B)的相对粘度为1.5～4.2。〔11〕根据〔1〕～〔10〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯树脂(A)为包含具有环状缩醛结构的二羧酸单元、和具有环状缩醛结构的二醇单元中的至少一者的聚酯树脂。〔12〕根据〔1〕～〔11〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯树脂(A)为将二羧酸成分和/或二醇成分缩聚而得到的聚酯树脂，所述二羧酸成分包含二羧酸成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二羧酸；所述二醇成分包含二醇成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二醇。〔13〕根据〔11〕或〔12〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述具有环状缩醛结构的二醇单元来自下述式(1)或(2)所示的化合物。(式(1)和(2)中，R1各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团；式(2)中，R2表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。)〔14〕根据〔11〕或〔12〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述具有环状缩醛结构的二羧酸单元来自下述式(3)或(4)所示的化合物。(式(3)和(4)中，R3各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团，R4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或异丙基。式(4)中，R5表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酯系树脂组合物的制造方法，其特征在于，依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)包含具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将该母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.01 JP 2015-2351251.一种聚酯系树脂组合物的制造方法，其特征在于，依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)包含具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将该母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。2.根据权利要求1所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为10～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为10～90质量％。3.根据权利要求1所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)还包含聚酯树脂(R)。4.根据权利要求3所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为3～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为3～90质量％。5.根据权利要求3或4所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)中的所述聚酯树脂(R)的含量为5质量％以上。6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯系树脂组合物还含有过渡金属。7.根据权利要求6所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)含有过渡金属。8.根据权利要求6或7所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯系树脂组合物中的过渡金属的含量为10～1000ppm。9.根据权利要求1～8中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酰胺树脂(B)为具有包含70摩尔％以上间苯二甲胺单元的二胺单元和包含70摩尔％以上α,ω-脂肪族二羧酸的二羧酸单元的聚酰胺树脂。10.根据权利要求1～9中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酰胺树脂(B)的相对粘度为1.5～4.2。11.根据权利要求1～10中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯树脂(A)为包含具有环状缩醛结构的二羧酸单元、和具有环状缩醛结构的二醇单元中的至少一者的聚酯树脂。12.根据权利要求1～11中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯树脂(A)为将二羧酸成分和/或二醇成分缩聚而得到的聚酯树脂，所述二羧酸成分包含二羧酸成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二羧酸；所述二醇成分包含二醇成分整体的10～40摩...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫部高德，松本信彦，小田尚史，加藤智则，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP