增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法。本发明专利技术能够提供一种增塑剂和包含该增塑剂的树脂组合物，当所述增塑剂用作树脂组合物的增塑剂时，通过改善由于结构限制引起的差的性能，能够改善制备片材所必需的性能例如粘度、渗出现象和胶凝。

Plasticizer composition, resin composition and preparation method thereof

The invention relates to a plasticizer composition, a resin composition and a preparation method thereof. The present invention can provide a plasticizer and a resin composition containing the plasticizer. When the plasticizer is used as a plasticizer for a resin composition, the properties such as viscosity, osmotic appearance, and gelation necessary for the preparation of a sheet can be improved by improving the poor performance due to structural constraints.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法
相关申请的交叉引用本申请要求于2016年07月05日提交的韩国专利申请No.10-2016-0084575的优先权和权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本专利技术涉及一种增塑剂组合物、包含该增塑剂组合物的树脂组合物及其制备方法。
技术介绍
通常，增塑剂通过醇与聚羧酸如邻苯二甲酸或己二酸之间的反应形成酯。此外，考虑到对对人体有害的邻苯二甲酸酯类增塑剂的国内外监管，对可以替代邻苯二甲酸酯类增塑剂的增塑剂组合物如对苯二甲酸酯类、己二酸酯类和其它聚合物类增塑剂正在进行研究。同时，考虑到变色，必须使用合适的增塑剂来制备与地板材料、壁纸或片材有关的需要耐光性作为物理性能的产品。对于用于壁纸或片材的PVC化合物，根据相应规格所需要的性能如拉伸强度、伸长率、耐光性、渗出(bleeding)现象、凝胶性等，将PVC树脂与增塑剂、填料、稳定剂、粘度抑制剂、分散剂、消泡剂或发泡剂混合。例如，当使用可适用于PVC的增塑剂组合物中的廉价对苯二甲酸二辛酯时，由于增塑剂的高粘度和相对低的吸收率，观察到增塑剂渗透到蜡纸的背面的渗出现象，并且胶凝性不够好。因此，已经开发比对苯二甲酸二辛酯更好的产品，或包含对苯二甲酸二辛酯的新型组合物的产品，但是仍然需要研究可以最优化地用作用于氯乙烯基树脂的增塑剂的技术。
技术实现思路
技术问题因此，本专利技术人对增塑剂进行研究，发现一种能够改善由结构限制引起的差的物理性能的增塑剂组合物，从而完成本专利技术。换言之，本专利技术旨在提供一种增塑剂、该增塑剂的制备方法和包含所述增塑剂的树脂组合物，所述增塑剂能够改善当用作用于树脂组合物的增塑剂时对于复合物制备所需要的诸如耐光性的物理性能，或者对于片材制备所需要的粘度、渗出现象、胶凝性等。技术方案在一个方面，本专利技术提供一种增塑剂组合物，包含：酯类物质，该酯类物质包含：包含由式1表示的化合物的间苯二甲酸酯类物质和包含由式2表示的化合物的对苯二甲酸酯类物质；以及环氧化油，并且所述间苯二甲酸酯类物质相对于所述对苯二甲酸酯类物质的重量比为99:1至1:99。[式1]在式1中，R1和R2相同或不同，并且各自独立地是C1至C12烷基。[式2]在式2中，R1和R2相同或不同，并且各自独立地是C1至C12烷基。式1中的R1和式2中的R1相同，式1中的R2和式2中的R2可以相同。在式1和式2中，R1和R2各自独立地是C4至C10烷基。所述间苯二甲酸酯类物质是包含两种以上由式1表示的化合物的混合物质，并且该混合物质可以包含一种或多种其中R1和R2彼此不同的由式1表示的化合物。所述对苯二甲酸酯类物质是包含两种以上的由式2表示的化合物的混合物质，并且该混合物质可以包含一种或多种其中R1和R2彼此不同的由式2表示的化合物。所述间苯二甲酸酯类物质与所述对苯二甲酸酯类物质的重量比可以为95:5至30:70。所述间苯二甲酸酯类物质与所述对苯二甲酸酯类物质的重量比可以为90:10至40:60。相对于100重量份的酯类物质，所述环氧化油的含量可以为1重量份至100重量份。所述环氧化油可以包括选自环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻籽油、环氧棕榈油、环氧硬脂酸酯、环氧油酸酯、环氧妥尔油和环氧亚油酸酯中的一种或多种油。另一方面，本专利技术提供一种增塑剂组合物的制备方法，该制备方法包括：通过以99:1至1:99的重量比混合间苯二甲酸酯类物质与对苯二甲酸酯类物质来制备酯类物质；以及向所述酯类物质中添加环氧化油来得到增塑剂组合物。酯类物质的制备可以包括：将通过间苯二甲酸、对苯二甲酸和C2至C12烷基醇的混合物之间的直接酯化反应，或C2至C12烷基醇与间苯二甲酸和对苯二甲酸中的任意一种之间的直接酯化反应而得到的产物混合。当间苯二甲酸酯类物质或对苯二甲酸酯类物质是包含两种以上物质的混合物质时，该混合物质可以通过由式1表示的间苯二甲酸酯类物质或由式2表示的对苯二甲酸酯类物质，与C2至C12烷基醇之间的酯交换制备。[式1]在式1中，R1和R2相同或不同，并且各自独立地是C1至C12烷基。[式2]在式2中，R1和R2相同或不同，并且各自独立地是C1至C12烷基。在又一方面，本专利技术提供一种树脂组合物，包含：100重量份的树脂；以及5重量份至150重量份的上述增塑剂组合物。所述树脂可以包括选自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酮、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯和热塑性弹性体中的一种或多种。所述树脂组合物可以用于制备选自电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、壁纸和管中的一种或多种。有益效果当用于树脂组合物中时，根据本专利技术的一个示例性实施方案的增塑剂组合物可以改善诸如增塑效率、拉伸强度和伸长率的物理性能，并且提供优异的诸如迁移损失率和挥发损失率的物理性能。具体实施方式实施例下文中，将参照实施例详细地描述本专利技术以详细说明本专利技术。然而，根据本专利技术的实施例可以以各种不同的形式修改，并且本专利技术的范围不应理解为局限于下面描述的实施例。向本领域普通技术人员提供本专利技术的示例性实施方案以更完全地理解本专利技术。制备实施例1：对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHIP)的制备向配备有冷却器、水汽提塔、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的3L的四颈反应器中添加498.0g的纯化间苯二甲酸(PIA)、1,170g的2-乙基己醇(2-EHA；PIA:2-EHA的摩尔比为1.0:3.0)和1.54g的钛系催化剂(钛酸四异丙酯(TIPT)；相对于100重量份的PIA为0.31重量份)，并将温度缓慢升高至约170℃。在约170℃下，生成水，并且在大气压力下在约220℃的反应温度下连续添加氮气的同时进行酯化反应约4.5小时，然后，当酸值达到0.01时终止。反应结束之后，在减压下进行蒸馏萃取0.5小时至4小时，以除去未反应的组分。为了将未反应的组分除去至预定含量以下，在减压下使用蒸汽进行汽提0.5小时至3小时，并且将反应溶液冷却至约90℃之后使用碱性溶液进行中和。此外，可以进行洗涤，然后将反应溶液脱水以除去水分。将过滤介质加入到脱水后的反应溶液中，搅拌预定时间，然后过滤，从而最终得到1243.3g的DEHIP(产率：99.0％)。制备实施例2：间苯二甲酸二异壬酯(DINIP)的制备向配备有冷却器、水汽提塔、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的3L的四颈反应器中添加498.0g的纯化PIA、1,298.3g的异壬醇(INA)(PIA:INA的摩尔比为1.0:3.0)和1.54g的钛系催化剂(TIPT；相对于100重量份的PIA为0.31重量份)，并将温度缓慢升高至约170℃。在约170℃下，生成水，并且在大气压力下在约220℃的反应温度下连续添加氮气的同时进行酯化反应约4.5小时，然后，当酸值达到0.01时终止。反应结束之后，在减压下进行蒸馏萃取0.5小时至4小时，以除去未反应的组分。为了将未反应的组分除去至预定含量以下，在减压下使用蒸汽进行汽提0.5小时至3小时，并且将反应溶液冷却至约90℃之后使用碱性溶液进行中和。此外，可以进行洗涤，然后将反应溶液脱水以除去水分。将过滤介质加入到脱水后的反应溶液中，搅拌预定时间，然后过滤，从而最终得到1243.3g的DINIP(产率：99.0％)。制备实本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种增塑剂组合物，包含：酯类物质，该酯类物质包含：包含由下面的式1表示的化合物的间苯二甲酸酯类物质和包含由下面的式2表示的化合物的对苯二甲酸酯类物质；以及环氧化油，其中，所述间苯二甲酸酯类物质与所述对苯二甲酸酯类物质的重量比为99:1至1:99，[式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.05 KR 10-2016-00845751.一种增塑剂组合物，包含：酯类物质，该酯类物质包含：包含由下面的式1表示的化合物的间苯二甲酸酯类物质和包含由下面的式2表示的化合物的对苯二甲酸酯类物质；以及环氧化油，其中，所述间苯二甲酸酯类物质与所述对苯二甲酸酯类物质的重量比为99:1至1:99，[式1]其中，R1和R2相同或不同，并且各自独立地是C1至C12烷基；[式2]其中，R1和R2相同或不同，并且各自独立地是C1至C12烷基。2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，式1中的R1和式2中的R1相同，式1中的R2和式2中的R2相同。3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，在式1和式2中，R1和R2各自独立地是C4至C10烷基。4.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述间苯二甲酸酯类物质是包含两种以上的由式1表示的化合物的混合物质，该混合物质包含一种或多种其中R1和R2彼此不同的由式1表示的化合物。5.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述对苯二甲酸酯类物质是包含两种以上的由式2表示的化合物的混合物质，该混合物质包含一种或多种其中R1和R2彼此不同的由式2表示的化合物。6.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述间苯二甲酸酯类物质与所述对苯二甲酸酯类物质的重量比为95:5至30:70。7.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述间苯二甲酸酯类物质与所述对苯二甲酸酯类物质的重量比为90:10至40:60。8.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，相对于100重量份的所述酯类物质，所述环氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员：金显圭，李美然，赵允基，文正周，金宙镐，郑锡琥，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR