交联性橡胶组合物的制造方法技术

本发明专利技术提供交联性橡胶组合物的制造方法，其为制造交联性橡胶组合物的方法，具有如下工序：第1工序，准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)；第2工序，在丙烯酸橡胶(b1)中混合芳香族多元胺交联剂(b2)而得到母料(B)；以及第3工序，在上述含羧基腈共聚橡胶(A)中混合上述母料(B)。

The manufacturing method of crosslinked rubber composition

The invention provides a method of manufacturing crosslinked rubber composition, which is a method for making crosslinked rubber composition, and has the following procedure: first process, preparation of carboxyl nitrile copolymer (A) with iodine value less than 120; second process, B; and a mixture of aromatic polyamine crosslinker (B2) in acrylic rubber (B1); and In the third step, the above parent material (B) is mixed in the above carboxylic containing nitrile copolymer rubber (A).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】交联性橡胶组合物的制造方法
本专利技术涉及交联性橡胶组合物的制造方法，尤其涉及能够形成机械强度和耐热老化性优异的橡胶交联物的交联性橡胶组合物的制造方法。
技术介绍
一直以来，关于腈橡胶，有效利用其耐油性、机械特性、耐药品性等而用作软管、内胎等汽车用橡胶部件的材料。此外，对腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键进行氢化而得到的腈橡胶的耐热性更优异，因此用于软管、密封件等橡胶部件。对于这样的腈橡胶，例如专利文献1公开了交联性腈橡胶组合物的制造方法，包含准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)的工序、在碘值为120以下的腈共聚橡胶(b1)中以芳香族多元胺交联剂(b2)的熔点以上的温度混合芳香族多元胺交联剂(b2)而得到母料(B)的工序、以及在碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)中配合母料(B)的工序。根据上述专利文献1的技术，虽然在进行蒸汽交联时也能够得到拉伸强度、断裂伸长率及硬度优异的橡胶浆料物，但耐热老化性不充分，因此期望耐热老化性的改进。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5742719号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于这样的实际状况而做出的，其目的在于提供能够形成机械强度和耐热老化性优异的橡胶交联物的交联性橡胶组合物的制造方法、以及使用了通过该制造方法而得到的交联性橡胶组合物的橡胶交联物的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过采用在碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶中混合含有丙烯酸橡胶(b1)和芳香族多元胺交联剂(b2)的母料(B)的工序，从而能够实现上述目的，最终完成了本专利技术。即，根据本专利技术，提供交联性橡胶组合物的制造方法，其为制造交联性橡胶组合物的方法，具有如下工序：第1工序，准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)；第2工序，在丙烯酸橡胶(b1)中混合芳香族多元胺交联剂(b2)而得到母料(B)；以及第3工序，在上述含羧基腈共聚橡胶(A)中混合上述母料(B)。优选上述第2工序为在比上述芳香族多元胺交联剂(b2)的熔点高10℃以上的温度混合上述丙烯酸橡胶(b1)和上述芳香族多元胺交联剂(b2)的工序。优选上述母料(B)的配合量相对于100重量份的上述含羧基腈共聚橡胶(A)为0.1～40重量份。优选上述丙烯酸橡胶(b1)与上述芳香族多元胺交联剂(b2)的混合比率以重量比计为丙烯酸橡胶(b1)∶芳香族多元胺交联剂(b2)＝20∶80～90∶10。优选上述第3工序为在上述含羧基腈共聚橡胶(A)中混合上述母料(B)和二氧化硅的工序。此外，根据本专利技术，提供具有将通过上述任一种制造方法而得到的交联性橡胶组合物交联的工序的橡胶交联物的制造方法。专利技术效果根据本专利技术，能够提供能够形成机械强度和耐热老化性优异的橡胶交联物的交联性橡胶组合物、以及通过将该交联性橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物。具体实施方式<交联性橡胶组合物的制造方法>本专利技术的交联性橡胶组合物的制造方法具有如下工序：准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)的工序；在丙烯酸橡胶(b1)中混合芳香族多元胺交联剂(b2)而得到母料(B)的工序；以及在上述含羧基腈共聚橡胶(A)中混合上述母料(B)的工序。根据本专利技术的制造方法，能够得到在碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)中配合含有丙烯酸橡胶(b1)和芳香族多元胺交联剂(b2)的母料(B)而成的交联性橡胶组合物。<第1工序>本专利技术的制造方法的第1工序为准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)的工序。本专利技术所使用的碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶(A)(以下，简称为“含羧基腈共聚橡胶(A)”。)为经过对α,β-烯属不饱和腈单体、含羧基单体以及根据需要添加的能够与上述各单体共聚的单体进行共聚的工序而得到的碘值为120以下的橡胶。作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在这些中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，特别优选丙烯腈。α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用一种，也可以并用多种。α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量相对于全部单体单元优选为10～60重量％，更优选为15～55重量％，进一步优选为20～50重量％。如果α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少，则得到的交联物的耐油性可能下降，反之，如果过多，则耐寒性可能下降。作为含羧基单体，只要能够与α,β-烯属不饱和腈单体共聚并且为具有1个以上的没有被酯化的无取代的(自由的)羧基的单体，则没有特别限定。作为这样的含羧基单体，可举出例如：α,β-烯属不饱和单羧酸单体、α,β-烯属不饱和多元羧酸单体以及α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体等。此外，含羧基单体也包含这些单体的羧基形成了羧酸盐的单体。进而，α,β-烯属不饱和多元羧酸的酸酐在共聚后使酸酐基断裂而形成羧基，因此也能够用作含羧基单体。作为α,β-烯属不饱和单羧酸单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸单体，可举出富马酸、马来酸等丁烯二酸；衣康酸；柠康酸等。此外，作为α,β-烯属不饱和多元羧酸酐，可举出马来酸酐等。作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，可举出：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单环庚酯等马来酸单环烷基酯；马来酸单甲基环戊酯、马来酸单乙基环己酯等马来酸单烷基环烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯、富马酸单环庚酯等富马酸单环烷基酯；富马酸单甲基环戊酯、富马酸单乙基环己酯等富马酸单烷基环烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；柠康酸单环戊酯、柠康酸单环己酯、柠康酸单环庚酯等柠康酸单环烷基酯；柠康酸单甲基环戊酯、柠康酸单乙基环己酯等柠康酸单烷基环烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯；衣康酸单环戊酯、衣康酸单环己酯、衣康酸单环庚酯等衣康酸单环烷基酯；衣康酸单甲基环戊酯、衣康酸单乙基环己酯等衣康酸单烷基环烷基酯等。在这些中，从使本专利技术的效果更进一步显著的方面出发，优选α,β-烯属不饱和二羧酸单酯，更优选富马酸单正丁酯、衣康酸单正丁酯、马来酸单正丁酯，特别优选马来酸单正丁酯。含羧基单体单元的含量相对于全部单体单元优选为0.1～20重量％，更优选为0.2～15重量％，进一步优选为0.5～10重量％。如果含羧基单体单元的含量过少，则得到的交联物的机械强度和耐压缩永久变形性可能变差，反之，如果过多，则交联性腈橡胶组合物的焦化稳定性可能变差、或者得到的交联物的耐疲劳性可能下降。本专利技术所使用的含羧基腈共聚橡胶(A)优选为将α,β-烯属不饱和腈单体和含羧基单体、以及从得到的交联物表现出橡胶弹性这方面出发而添加的共轭二烯单体共聚而得到的橡胶。关于进行共聚的情况下的各单体的比例，在将供给于共聚的全部单体量设为100重量份的情况下，α,β-烯属不饱和腈单体优选为10～60重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种交联性橡胶组合物的制造方法，为制造交联性橡胶组合物的方法，具有如下工序：第1工序，准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶A；第2工序，在丙烯酸橡胶b1中混合芳香族多元胺交联剂b2而得到母料B；以及第3工序，在所述含羧基腈共聚橡胶A中混合所述母料B。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.15 JP 2015-2039451.一种交联性橡胶组合物的制造方法，为制造交联性橡胶组合物的方法，具有如下工序：第1工序，准备碘值为120以下的含羧基腈共聚橡胶A；第2工序，在丙烯酸橡胶b1中混合芳香族多元胺交联剂b2而得到母料B；以及第3工序，在所述含羧基腈共聚橡胶A中混合所述母料B。2.根据权利要求1所述的交联性橡胶组合物的制造方法，其中，所述第2工序为在比所述芳香族多元胺交联剂b2的熔点高10℃以上的温度混合所述丙烯酸橡胶b1和所述芳香族多元胺交联剂b2的工序。3.根据权利要求1或2所述的交联性橡胶组合物的制造方法，其中，所述母料B的配合量相对于100重量份的所述含羧基腈共聚橡胶A为0.1～40重量份。4.根据权利要求1～3中任一项所述的交联性橡胶组合物的制造方法，其中，所述丙烯酸橡胶b1与所述芳香族多元胺交联剂b2的混合比率以...

【专利技术属性】
技术研发人员：福峰义雄，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP