具有耐胺性的聚碳酸酯树脂制造技术

本发明专利技术涉及耐胺性优异的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，作为主要构成单元，由构成单元(A)、构成单元(B)和构成单元(C)构成，(A)：由下述式(1)表示的构成单元(A)(式(1)中，R1～R2各自独立地为氢原子、可包含芳香族基团的碳原子数1～9的烃基或卤素原子)，(B)：由下述式(2)表示的构成单元(B)(式(2)中，R3～R4各自独立地为碳原子数1～6的烷基或卤素原子。X为单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子)，(C)：由下述式(3)表示的构成单元(C)(式(3)中，W表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子)，全部构成单元中的构成单元(A)的比例为5～15摩尔％，构成单元(B)的比例为20～60摩尔％，构成单元(C)的比例为25～75摩尔％，该聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物的耐划伤性、耐冲击性、耐热性、耐胺性优异。

Polycarbonate resin with amine resistance

The present invention relates to a polycarbonate or copolymerized polycarbonate mixture with excellent amine resistance as a main component, consisting of a constituent unit (A), a constituent unit (B) and a constituent unit (C), (A): in the constituent unit (A) (1) expressed by the following formula (1), R1 to R2 each independently is a hydrogen atom and contains aromatic groups. The alkyl or halogen atoms of 1~9 of the carbon atom, (B): in the constituent unit (B) (2) expressed by the following formula (2), R3 to R4 are independently of the alkyl or halogen atoms of 1~6 of the carbon atoms. X is a single, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted alkanes, sulfur atoms or oxygen atoms), (C): in the constituent unit (C) (3) of the following formula (3), W represents single, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted alkanes, sulfur atoms, or oxygen atoms, all of the components of the unit The proportion of the unit (A) is 5~15 mole, the proportion of the constituent unit (B) is 20~60 mole, and the proportion of the component unit (C) is 25~75 mole. The polycarbonate or copolymerization polycarbonate mixture is excellent in scratch resistance, impact resistance, heat resistance and amines resistance.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有耐胺性的聚碳酸酯树脂
本申请涉及在暴露于包含胺的碱性环境下的条件下能够抑制聚合物分解的聚碳酸酯树脂。此外，本专利技术涉及适合于汽车内饰部件的制造的耐胺性优异的聚碳酸酯树脂成型品(片材、膜等)。另外，本专利技术涉及由具有特定的构成单元的聚碳酸酯树脂构成的耐划伤性、耐冲击性、耐热性、耐胺性优异的汽车内饰部件。
技术介绍
聚氨酯泡沫是以多元醇和聚异氰酸酯为主要原料而制造，将发泡剂、泡沫稳定剂、催化剂、着色剂等进行混合，一边树脂化一边发泡而成的材料，特别是在汽车领域，广泛用于座椅用座垫、门饰板、头枕、扶手、方向盘、地板天花板等吸音·减振材料、缓冲材料、遮光板等。已知作为催化剂使用的叔胺化合物在聚氨酯泡沫的树脂化、发泡·膨胀的反应中是不可欠缺的物质，但胺催化剂从制造后的聚氨酯泡沫缓缓地挥发，引起其它内饰部件的变色、白化。此外，在汽车领域中，以环境负荷的减少、生产效率的提高为目的，正在研究内饰部件的涂装减少化，要求无需以保护表面为目的的涂布处理的涂装减少材料。因此，这种涂装减少材料需要耐胺性。由于聚碳酸酯树脂的透明性、耐冲击性、耐热性、尺寸稳定性优异，因此作为工程塑料，在电气·电子设备的框体、汽车内饰·外饰部件、建材、家具、乐器、杂货类等广泛的领域使用。另外，由于与无机玻璃相比能够比重低且轻量化、且生产率优异，因此用于汽车等的窗的用途。另外，使用了聚碳酸酯树脂的片材、膜通过实施涂布处理、层叠体、表面修饰等附加的二次加工，从而作为汽车内饰的各种显示装置、保护用部件而广泛地使用。然而，未实施涂布处理的聚碳酸酯树脂存在如下课题：若暴露于包含胺的碱性环境下则聚合物分解，成型品表面白化，从而产生外观不良。另外，JISK5600-5-4中记载的涂料一般试验方法-第5部：涂膜的机械性质-第4节：根据划痕硬度(铅笔法)测定的聚碳酸酯树脂的铅笔硬度只不过是2B左右，可以说存在作为涂装减少材料，在表面容易划伤的课题。因此，已知使用表面硬度高的共聚聚碳酸酯树脂(例如，专利文献1)。然而，虽然该共聚聚碳酸酯树脂的表面硬度高、耐氨性优异，但存在耐冲击性较差的课题。另外，记载了制成以2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷为构成单元的聚碳酸酯、共聚碳酸酯的方法(例如，专利文献2～6)。该聚碳酸酯树脂提高表面硬度，但与聚碳酸酯树脂相比耐热性差成为课题。因此，目前不存在耐划伤性、耐冲击性、耐热性、耐胺性优异的聚碳酸酯树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5173803号公报专利文献2：日本特开昭64-069625号公报专利文献3：日本特开平08-183852号公报专利文献4：日本特开平08-034846号公报专利文献5：日本特开2002-117580号公报专利文献6：日本专利第3768903号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种耐划伤性、耐冲击性、耐热性、耐胺性优异的聚碳酸酯树脂。此外，本专利技术的目的在于提供一种特别适合于汽车内饰部件的聚碳酸酯树脂成型品。本专利技术人等惊讶地发现，即使是聚碳酸酯树脂，通过含有特定的结构单元，也可达成上述目的。基于该发现进一步进行研究，其结果，完成了本专利技术。即，根据本专利技术，可提供下述(构成1)～(构成12)。(构成1)一种耐胺性优异的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，作为主要构成单元，由构成单元(A)、构成单元(B)和构成单元(C)构成，(A)：由下述式(1)表示的构成单元(A)，(式(1)中，R1～R2各自独立地为氢原子、可包含芳香族基团的碳原子数1～9的烃基或卤素原子。)(B)：由下述式(2)表示的构成单元(B)，(式(2)中，R3～R4各自独立地为碳原子数1～6的烷基或卤素原子。X为单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子。)(C)：由下述式(3)表示的构成单元(C)构成，(式(3)中，W表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子。)全部构成单元中的构成单元(A)的比例为5～15摩尔％，构成单元(B)的比例为20～60摩尔％，构成单元(C)的比例为25～75摩尔％。(构成2)根据前项1所述的耐胺性优异的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，式(1)中R1～R2各自独立地为氢原子、碳原子数1～6的烷基，式(2)中R3～R4各自独立地为碳原子数1～6的烷基，X为单键、取代或未取代的碳原子数1～10的亚烷基、取代或未取代的碳原子数1～10的烷叉基，式(3)中W为单键、取代或未取代的碳原子数1～10的亚烷基、取代或未取代的碳原子数1～10的烷叉基。(构成3)根据前项1或2所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，玻璃化转变温度为140～160℃。(构成4)根据前项1～3中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，按照JISK7202-2用洛氏硬度计(M标尺)测定的洛氏硬度为95～120。(构成5)根据前项1～4中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，按照JISK7211-2测定的高速表面冲击试验的冲击能量为25J以上，且破坏形式为延展性破坏。(构成6)根据前项1～5中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，粘度平均分子量为15000～40000。(构成7)根据前项1～6中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，构成单元(A)为由9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴衍生的构成单元。(构成8)根据前项1～7中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，构成单元(B)为由2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷衍生的构成单元。(构成9)根据前项1～8中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，构成单元(C)为由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷衍生的构成单元。(构成10)一种成型品，其是对前项1～9中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物进行注射成型而成的。(构成11)一种片材或膜，其是对前项1～9中任一项所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物进行挤出成型而成的。(构成12)一种汽车内饰部件，其使用了前项10的成型品或前项11的片材或膜。由于本专利技术的聚碳酸酯树脂和由它们构成的成型品的耐胺性、耐划伤性、耐热性、耐冲击性优异，因此适合用于汽车内饰部件。因此，其取得的产业上的效果显著。具体实施方式下面，对本专利技术的详细内容进行说明。<聚碳酸酯树脂>本专利技术的聚碳酸酯树脂(包含聚碳酸酯共聚物和共聚聚碳酸酯混合物)中，作为主要构成单元，由构成单元(A)、构成单元(B)和构成单元(C)构成，(A)：由下述式(1)表示的构成单元(A)，(式(1)中，R1～R2各自独立地为氢原子、可包含芳香族基团的碳原子数1～9的烃基或卤素原子。)(B)：由下述式(2)表示的构成单元(B)，(式(2)中，R3～R4各自独立地为碳原子数1～6的烷基或卤素原子。X为单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子。)(C)：由下述式(3)表示的构成单元(C)，(式(3)中，W表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子。)此处，“主要”是表示在除了末端以外的全部碳酸酯构成单元100摩尔％中，为70摩尔％以上，优选为80摩尔％以上，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐胺性优异的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，作为主要构成单元，由构成单元A、构成单元B和构成单元C构成，A：由下述式(1)表示的构成单元A，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.29 JP 2015-2129871.一种耐胺性优异的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，作为主要构成单元，由构成单元A、构成单元B和构成单元C构成，A：由下述式(1)表示的构成单元A，式(1)中，R1～R2各自独立地为氢原子、可包含芳香族基团的碳原子数1～9的烃基或卤素原子，B：由下述式(2)表示的构成单元B，式(2)中，R3～R4各自独立地为碳原子数1～6的烷基或卤素原子，X为单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子，C：由下述式(3)表示的构成单元C，式(3)中，W表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的烷叉基、硫原子或氧原子，全部构成单元中的构成单元A的比例为5～15摩尔％，构成单元B的比例为20～60摩尔％，构成单元C的比例为25～75摩尔％。2.根据权利要求1所述的耐胺性优异的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，式(1)的R1～R2各自独立地为氢原子、碳原子数1～6的烷基，式(2)的R3～R4各自独立地为碳原子数1～6的烷基，X为单键、取代或未取代的碳原子数1～10的亚烷基、取代或未取代的碳原子数1～10的烷叉基，式(3)的W为单键、取代或未取代的碳原子数1～10的亚烷基、取代或未取代的碳原子数1～10的烷叉基。3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯共聚物或共聚聚碳酸酯混合物，其中，玻...

【专利技术属性】
技术研发人员：常守秀幸，山中克浩，
申请(专利权)人：帝人株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP