异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法技术

提供：水系中、作为抗菌剂使用的异噻唑啉化合物即使为低的添加浓度也能抑制浓度的降低、能实现经过24小时后的残留率的提高的、异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法。一种异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，向水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物，将由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂按照以Cl2换算浓度计维持为0.3mg/L以上且6mg/L以下的方式添加。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法
本专利技术涉及冷却水系、反渗透膜处理水系(以下，简称为RO水系)、纸浆工序水系、洗涤水系等的水处理技术，特别是涉及对基于抗菌作用的生物膜附着抑制有效的抑制异噻唑啉化合物的浓度降低的方法。
技术介绍
异噻唑啉化合物中，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(以下，有时简称为MIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(以下，有时简称为Cl-MIT)一直以来作为防腐剂、杀菌剂、抗菌剂使用。关于水处理，也已知对水中所含的微生物的抗菌作用优异，有生物膜的附着抑制效果，进行了将异噻唑啉化合物作为抗菌剂(杀菌剂)等使用的各种提案。例如，专利文献1中公开了，包含MIT和Cl-MIT、以及经过稳定化的次氯酸盐与溴化物的组合物的杀菌组合物。另外，专利文献2中记载了，向利用氯氨基磺酸和/或其盐进行抗菌处理的冷却水系中，在产生藻类时，添加异噻唑酮系化合物(异噻唑啉化合物)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-22097号公报专利文献2：日本特开2015-63475号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题上述专利文献1中记载的杀菌组合物中，通过与经过稳定化的次氯酸盐中添加有溴化物源的物质组合，从而MIT、Cl-MIT的杀菌效果提高。然而，上述那样的溴化物容易挥发，将其添加到药剂中时，难以将药剂的成分组成保持为一定，另外，由于应对预先大量添加等而药剂成本变高。另外，不清楚水系添加中经过24小时后异噻唑啉化合物以何种程度残留。另一方面，上述专利文献2中记载的方法是为了将在冷却水系中产生的藻类有效地杀灭并去除，进而添加异噻唑啉化合物的杀藻方法。具体而言，只不过记载了通过添加2mg/L以上的Cl-MIT，3天后确认到藻类的减少的实施例，为了使藻类杀灭，必须添加更大量的异噻唑啉化合物。另外，抗菌作用的持续性、异噻唑啉化合物的残留的程度不清楚。异噻唑啉化合物如果在水系中能充分维持有效成分浓度，则持续优异的生物膜附着抑制效果。然而，实际的水系中，所添加的异噻唑啉化合物的消耗急剧，添加浓度低的情况下，特别是将添加浓度限制为低于1mg/L的情况下，在无追添的情况下，经过24小时后使充分的量残留变困难，并且难以使生物膜附着抑制效果持续。本专利技术是为了解决上述那样的课题而作出的，其目的在于，提供：水系中作为抗菌剂使用的异噻唑啉化合物即使为低的添加浓度也能抑制浓度的降低、能实现经过24小时后的残留率的提高的、异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法。用于解决问题的方案本专利技术基于如下发现：通过使异噻唑啉化合物与化合氯剂以规定浓度共存于水系，从而异噻唑啉化合物的经时所导致的浓度降低被抑制。即，本专利技术提供如下[1]～[6]。[1]一种异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，向水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物，将由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂按照以Cl2换算浓度计维持为0.3mg/L以上且6mg/L以下的方式添加。[2]一种异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，向以Cl2换算浓度计含有0.3mg/L以上且6mg/L以下的由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂的水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物。[3]根据上述[1]或[2]所述的异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，前述异噻唑啉化合物为选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-叔辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-环己基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的至少1种。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，前述氯稳定化剂为选自氨基磺酸和其衍生物中的至少1种。[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，前述氯系氧化剂为次氯酸盐。[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，前述水系为开放循环冷却水系或膜浓缩水系。专利技术的效果根据本专利技术，可以抑制水系中的异噻唑啉化合物的经时所导致的浓度降低。因此，本专利技术是在水系中即使异噻唑啉化合物为低的添加浓度，也使经过24小时后的残留率提高，能提高基于其抗菌作用的生物膜附着抑制效果的持续性，特别是，在对军团菌属菌等水中所含的微生物的抗菌方面，能发挥优异的持续效果。因此，还具有如下优点：水处理中，通过作为抗菌剂使用的异噻唑啉化合物的用量的降低化，能实现成本抑制。具体实施方式[第1方式的方法]本专利技术的异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法的第1方式如下：向水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物，将由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂按照以Cl2换算浓度计维持为0.3mg/L以上且6mg/L以下的方式添加。如此通过使异噻唑啉化合物与化合氯剂以规定浓度共存于水系，从而化合氯剂的浓度的经时变化不受异噻唑啉化合物的共存的影响，且能抑制异噻唑啉化合物的经时所导致的浓度降低。(水系)本专利技术的方法用于水系。具体而言，可以适合用于要求生物膜附着抑制的、冷却水系、RO水系、纸浆工序水系、洗涤水系等一般的工业用水系，特别是可以适合用于开放循环冷却水系、膜浓缩水系。需要说明的是，作为成为对象的水质，可以适合用于要求抑制军团菌属菌、菌胶团状细菌等菌的增殖的水系。(异噻唑啉化合物)异噻唑啉化合物是具有包含氮原子和硫原子的五元杂环的化合物，如上述那样，对水中所含的微生物的抗菌作用优异，具有生物膜的附着抑制效果。具体而言，可以举出5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(Cl-MIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、4,5-二氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-叔辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-环己基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。这些异噻唑啉化合物可以单独使用1种也可以组合使用2种以上。其中，优选Cl-MIT、MIT，更优选Cl-MIT。＜添加浓度＞异噻唑啉化合物的添加浓度(供给浓度)为0.2mg/L以上且低于1mg/L、优选为0.2～0.5mg/L。添加浓度低于0.2mg/L时，经过24小时后的残留率变得过低。另一方面，1mg/L以上的情况下，与化合氯剂的添加浓度无关，可以得到充分的残留率，因此，本专利技术中，从少的添加浓度下的残留率提高效果的方面出发，添加浓度的上限设为低于1mg/L。需要说明的是，本专利技术中的水系中的异噻唑啉化合物的浓度是通过液相色谱质谱法(LC-MS)测定得到的值。从对水系添加时经过24小时后的异噻唑啉化合物的残留率优选为5％以上、更优选为15％以上。(化合氯剂)化合氯剂是由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的反应产物。可以在反应产物的状态下作为1剂型本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，向水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物，将由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂按照以Cl2换算浓度计维持为0.3mg/L以上且6mg/L以下的方式添加。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.09 JP 2015-2196191.一种异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，向水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物，将由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂按照以Cl2换算浓度计维持为0.3mg/L以上且6mg/L以下的方式添加。2.一种异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，向以Cl2换算浓度计含有0.3mg/L以上且6mg/L以下的由氯稳定化剂和氯系氧化剂形成的化合氯剂的水系中，以0.2mg/L以上且低于1mg/L的添加浓度供给异噻唑啉化合物。3.根据权利要求1或2所述的异噻唑啉化合物的浓度降低抑制方法，其中，所述异噻唑啉化合物为选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：居安隆志，村野靖，加藤俊正，
申请(专利权)人：栗田工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP