一种2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法技术

本发明专利技术公开一种除草剂三甲苯草酮的中间体2，4，6‑三甲基苯甲醛的制备方法，属农用化学品原料技术领域。按照下述步骤实施：于反应瓶中加入N，N‑二甲基甲酰胺和无水有机溶剂，缓慢滴加一定量POCl3，‑10℃下搅拌20min后，滴加2，4，6‑三甲基苯，控制温度在‑5℃以下搅拌10min，回流反应4.0h～8.0h，反应完毕，减压除去有机溶剂，缓慢倾入一定量的冰水中，混合液以饱和碳酸钠中和至pH＝7，乙酸乙酯萃取数次，合并有机层，干燥，脱溶得2，4，6‑三甲基苯甲醛(I)。

A preparation method of 2,4,6- three methyl benzaldehyde

The invention discloses a preparation method of herbicide trimethphone intermediate 2, 4, 6, three methyl benzaldehyde, which belongs to the field of agricultural chemicals raw materials. Follow the following steps: adding N, N two methyl formamide and anhydrous organic solvent in the reaction bottle, slowly adding a certain amount of POCl3, stirring 20min at 10 C, dropping 2, 4, and 6 three methyl benzene, controlling the temperature below 5 centigrade to stir 10min, reflow reaction 4.0h to 8.0h, reaction finished, decompress remove organic solvent, In a certain amount of ice water, the mixture is neutralized with saturated sodium carbonate to pH = 7, ethyl acetate is extracted several times, combined with organic layer, drying, and desicting 2, 4, 6, three methyl benzaldehyde (I).

【技术实现步骤摘要】
一种2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法
本专利技术涉及一种环己二酮类除草剂三甲苯草酮的中间体2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，具体涉及到以2，4，6-三甲基苯为原料，在有机溶剂和催化剂条件下一步制备2，4，6-三甲基苯甲醛的方法，属于农用化学品原料

技术介绍
2，4，6-三甲基苯甲醛俗称米醛，是无色或浅黄色液体，熔点为14℃，常温下稳定。作为一种重要的中间体，广泛应用于农药，医药和树脂添加剂，是高附加值的精细化学品之一。由于其分子结构中的三个甲基位阻作用，起制备方法一直受到关注。例如加特曼-科赫方法：王飞等报道了2，4，6-三甲苯与CO，HCl气体反应，采用三氯化铝催化剂制备2，4，6-三甲基苯甲醛，收率为80％-90％。该方法收率较高，但压力要求高，设备投资大，所用CO有一定毒性，不符合绿色化学技术要求。丙酮氰醇酰化法：RAHMA等以2，4，6-三甲基苯和丙酮氰醇为原料，在三氯化铝为催化剂和二氯乙烷中反应，该方法后处理简便，但收率较低，为48％，且催化剂用量很大，反应时间长。Ruff反应酰化法：FusonR.C.等以2，4，6-三甲基苯为原料，使用了氰化锌作物酰化试剂，氯化铝为催化剂，收率为75％-81％。该路线的缺点是使用剧毒的氰化锌和产生大量的HCl气体，催化剂用量大，增加了后处理难度。CN102924252A报道了二氯甲基甲醚酰化法，以二氯甲基甲醚和2，4，6-三甲苯为原料，在三氯化铝催化下一步合成2，4，6-三甲基苯甲醛。该方法收率为81％-89％，收率较高，缺点是所用的三氯化铝用量是2，4，6-三甲苯的2-3倍，酰化试剂二氯甲基甲醚不易获得，其制备需要大量五氯化磷和三氯氧磷催化剂，提高了成本。Johns等以N，N-二甲基甲酰胺为甲酰化试剂，与2，4，6-三甲基苯反应制备该中间体，但使用了三氟甲磺酸酐催化剂，价格较高，反应所用的其他试剂和收率没有报道。Fergus等采用甲酰化试剂N，N-二甲基甲酰胺，在无催化剂条件下，于-78℃下滴加试剂后室温反应过夜，反应的收率没有报道，该方法要求温度很低，对设备要求高，反应时间很长，提高了成本。基于现有技术中存在的不足，开发一种新的条件温和、收率较高的制备2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法非常具有应用价值。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种成本低，后处理简便，收率较高的三甲苯草酮中间体2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法。本专利技术的提供了一种2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，其反应路线如下：本申请所述的2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤：将N，N-二甲基甲酰胺和无水有机溶剂混合，加入一定量的催化剂POCl3，-10℃下搅拌20min后，滴加2，4，6-三甲基苯，控制温度在-5℃以下搅拌10min，回流至反应完全；经后处理，得到2，4，6-三甲基苯甲醛。优选的原料2，4，6-三甲基苯与N，N-二甲基甲酰胺的投料摩尔比为1∶4-8。在一些实施例中，所述无水有机溶剂优选为二氯甲烷或三氯甲烷，最优选为二氯甲烷。在一些实施例中，原料2，4，6-三甲基苯与POCl3的投料摩尔比为1∶1-3，优选为1∶2。优选的，本申请的制备方法的后处理为：反应完毕，减压除去有机溶剂，缓慢倾入一定量的冰水中，混合液以饱和碳酸钠中和至pH＝7，乙酸乙酯萃取数次，合并有机层，干燥，脱溶得2，4，6-三甲基苯甲醛。在一些实施例中，回流反应时间为4.0h～8.0h；POCl3的加料方式为缓慢滴加。本专利技术与现有技术相比具有如下优点：1)本专利技术改进了溶剂，申请人通过大量的实验，发现在以N，N-二甲基甲酰胺为酰化试剂、三氯氧磷作为催化剂的反应体系中，溶剂的选择对反应的收率影响极大。以二氯甲烷或三氯甲烷作为反应溶剂时，反应收率较高；尤其是以二氯甲烷作为反应溶剂时，收率最高，且产物含量也有提升。2)本专利技术的方法以N，N-二甲基甲酰胺为酰化试剂，原料简单易得，且成本低；以三氯氧磷作为催化剂，催化剂成本低；3)反应条件温和，对设备要求低，降低了成本且收率较高，后处理易于操作，便于推广应用；所用有机溶剂(二氯甲烷或三氯甲烷)沸点低，可易于除去，可回收利用，绿色环保。具体实施方式以下实施例旨在说明本专利技术而不是对本专利技术的进一步限定。本专利技术的反应方程式为：实施例1于反应瓶中加入43.8g(0.6mol)N，N-二甲基甲酰胺和150mL无水二氯甲烷，缓慢滴加30.6g(0.2mol)POCl3，-10℃下搅拌20min后，滴加12.0g(0.1mol)2，4，6-三甲基苯，控制温度在-5℃以下搅拌10min，回流反应6.0h。后处理过程：减压除去二氯甲烷，缓慢倾入450mL的冰水中，混合液以饱和碳酸钠中和至pH＝7，后以100mL乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，干燥，脱溶得液体2，4，6-三甲基苯甲醛13.4g，含量95.0％，收率90.3％。实施例2于反应瓶中加入43.8g(0.6mol)N，N-二甲基甲酰胺和150mL无水三氯甲烷，缓慢滴加30.6g(0.2mol)POCl3，-10℃下搅拌20min后，滴加12.0g(0.1mol)2，4，6-三甲基苯，控制温度在-5℃以下搅拌10min，回流反应6.0h。后处理过程：减压除去三氯甲烷，缓慢倾入450mL的冰水中，混合液以饱和碳酸钠中和至pH＝7，后以100mL乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，干燥，脱溶得液体2，4，6-三甲基苯甲醛11.3g，含量90.0％，收率76.2％。本领域技术人员将会理解，凡在本专利技术创造的精神和原则之内所作的任何更改，等同替换和改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2，4，6‑三甲基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤：将N，N‑二甲基甲酰胺和无水有机溶剂混合，加入一定量的催化剂POCl3，‑10℃下搅拌20min后，滴加2，4，6‑三甲基苯，控制温度在‑5℃以下搅拌10min，回流至反应完全；经后处理，得到2，4，6‑三甲基苯甲醛。

【技术特征摘要】
1.一种2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤：将N，N-二甲基甲酰胺和无水有机溶剂混合，加入一定量的催化剂POCl3，-10℃下搅拌20min后，滴加2，4，6-三甲基苯，控制温度在-5℃以下搅拌10min，回流至反应完全；经后处理，得到2，4，6-三甲基苯甲醛。2.根据权利要求1所述的2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于：原料2，4，6-三甲基苯与N，N-二甲基甲酰胺的投料摩尔比为1∶4-8。3.根据权利要求1所述的2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于：所述无水有机溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。4.根据权利要求3所述的2，4，6-三甲基苯甲醛的制备方法，其特征在于：所述无水有机溶剂为二氯甲烷。5....

【专利技术属性】
技术研发人员：李婉，杨子辉，武世杰，
申请(专利权)人：河北大学，
类型：发明
国别省市：河北,13