聚酯酰胺共聚物及其制备方法、聚酯酰胺单体及其制备方法和聚酯酰胺树脂组合物技术

一种聚酯酰胺共聚物，其特征在于该共聚物含有基本上可用通式（１）表示的重复结构，和如果共聚物中由化学式（２）、（３）和（４）所示的三个二价基序列的摩尔百分数为Ｘ、Ｙ和Ｚ（ｍｏｌ％）（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１００），则聚合物中的摩尔百分数Ｘ满足７０≤Ｘ≤１００（ｍｏｌ％）：（其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基）。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种具有酯单元和酰胺单元形成的结构的高分子量聚酯酰胺共聚物，还涉及一种具有良好热稳定性、耐热性、加工性能和结晶性并可用作工程塑料、纤维及膜的聚酯酰胺共聚物及其制备方法，和一种酯酰胺单体及其制备方法，和一种含有聚酯酰胺共聚物的树脂组合物，以及由该聚酯酰胺共聚物或该树脂组合物形成的一种纤维或膜。
技术介绍
为开发聚酯树脂和聚酯酰胺树脂的优越性能，已提出采用将酯单元与酰胺单元共聚合的方法。例如，用于合成含1，4-丁二醇、1，4-丁二胺和对苯二酸单元的聚酯酰胺共聚物的方法公开于欧洲专利特许公开号445548的叙述中。而且，《聚合材料科学杂志》(J.Polym.Sci.)1962年第61，353页及美国专利第2851443号的详述中报道了合成包含脂族二胺、脂族二醇及对苯二酸的聚酯酰胺共聚物的一种方法。然而，用欧洲专利特许公开号445548、《聚合材料科学杂志》1962年第61，353页及美国专利第2 851 443号的详细说明中所述的方法得到的聚酯酰胺共聚物的聚合物分子量低且结晶性、热稳定性和耐热性能极差。因此，生产既能制成树脂压制件又能制成膜和纤维的共聚物是困难的。纤维和膜的生产尤其困难，因为由于成膜和纤维过程中的保压导致产生聚合物分解过程和起泡。本专利技术的目的之一是提供用特殊方法合成的一种高纯酯酰胺单体、由该酯酰胺单体生产得到的一种高分子量聚酯酰胺共聚物(其中在聚酰胺共聚物中酯单元和酰胺单元的序列交替重现)和一种纤维、一种膜或含有该聚酯酰胺共聚物的类似物质且耐热性、热稳定性、加工性及结晶性能良好。专利技术的公开内容因此，本专利技术给出下列内容&lt;p>表4 表4 HO-R7-OH (11)(其中R4、R5和R7表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基，R6表示氢或碳原子数为1～5的烷基)。32.根据上述第31节的制备聚酯酰胺共聚物的方法，其特征在于通式(10)所示的酯酰胺单体和通式(11)所示的二醇中的R4、R5和R7是选自通式(5)的一种或多种基团 (其中1表示大于或等于2的整数，R表示氢、卤素或一价有机残基，Q表示一根直接键、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2或CHPh，Ph表示苯基)。33.根据上述第31节的制备聚酯酰胺共聚物的方法，其特征在于通式(10)所示的酯酰胺单体和通式(11)所示的二醇用通式(12)和(13)来表示 HO-(CH2)n-OH (13)(其中m和n表示大于或等于2的整数，R6表示氢或碳原子数为1～5的烷基)。34.通式(10)所示的酯酰胺单体，其纯度为90wt％或更高 (其中R4和R5表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基，R6<p>表4 附图简述附图说明图1是测定酯酰胺单体纯度的溶剂分离法流程图。图2是实施例1中得到的酯酰胺单体的1H核磁共振谱图。图3是实施例1中得到的酯酰胺单体的红外谱图。图4是实施例4中得到的聚酯酰胺共聚物的13C核磁共振谱图。图5是对比实施例2中得到的聚酯酰胺共聚物的13C核磁共振谱图。图6是实施例6中得到的聚酯酰胺共聚物的13C核磁共振谱图。图7是对比实施例3中得到的聚酯酰胺共聚物的13C核磁共振谱图。实施本专利技术的最佳模式下面将特别说明根据本专利技术的聚酯酰胺共聚反应。本专利技术的聚酯酰胺共聚物包含基本上由上文所述通式(1)表示的重复单元 (其中R1、R2和R3表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基)。在通式(1)的结构中，R1、R2和R3表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基，它们彼此可以相同或相异。在通式(1)所示的酯酰胺共聚物中优选的是其R1、R2和R3含有选自下述通式(5)所示的一种或多种基团的酯酰胺共聚物 (其中1表示大于或等于2的整数，R表示氢、卤素或一价有机残基，Q表示直接键、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2或者CHPh，Ph表示苯基)。在通式(5)的结构中，1表示大于或等于2的整数，优选为2～6，特别优选为2、4或6，更优选为2或6。R表示氢，卤素或一价有机残基。作为一价有机残基的具体实例，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、新戊基、苯基、二甲苯基、枯烯基、萘基及类似基团。优选甲基、乙基和苯基，特别优选甲基和苯基。在通式(5)的结构中，Q表示直接键、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2或CHPh，Ph表示苯基。在通式(1)所示的聚酯酰胺共聚物中，考虑到机械性能、结晶性、耐热性和加工成形性，通式(6)所示的那些化合物是特别优选的 (其中m和n表示大于或等于2的整数)。通式(6)的结构中，m表示大于或等于2的整数，优选2～6，特别优选2、4或6，更优选6，n表示大于或等于2，优选2～6，特别优选2、4或6，更优选2。本专利技术的聚酯酰胺共聚物除了可包含由上述通式(1)表示的重复单元外，还可以包含通式(18)、(19)所示的重复单元 (其中R1、R2和R3表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基)。在通式(18)和(19)的结构中，R1、R2和R3表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基，它们彼此可以相同或相异。在通式(18)和(19)的结构中，R1、R2和R3含有选自下述通式(5)的一种或多种基团 (其中1表示大于或等于2的整数，R表示氢、卤素或一价有机残基，Q表示直接键、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2或CHPh，Ph表示苯基)。在通式(5)的结构中，1表示大于或等于2的整数，优选2～6，特别优选2、4和6，更优选2或6。R表示氢、卤素或一价有机残基。作为一价有机残基的具体实例，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、新戊基、苯基、二甲苯基、枯烯基、萘基及其它类似基团。优选甲基、乙基和苯基，特别优选甲基和苯基。在通式(5)的结构中，Q表示直接键、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2或CHPh，Ph表示苯基。根据所述的聚酯酰胺共聚物的结构，上述通式(18)和(19)所示的重复单元含有下述通式(20)和(21)所示的重复单元 (其中m和n表示大于或等于2的整数)。上述通式(1)、(18)和(19)所示重复单元的摩尔百分比可由二价基序列(2)、(3)和(4)所示的二价基序列计算得到。也就是说，该计算可以基于(2)、(3)和(4)所示的二价基序列的摩尔百分比 (其中R1表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基)在上述通式(2)、(3)和(4)的结构中，R1表示二价取代或非取代脂族基、脂环基或芳香基，它们彼此可以相同或相异。在上述通式(2)、(3)和(4)的结构中，R1含有取自于下述通式(5)的一种或多种基团，选取原则依赖于该聚酯酰胺共聚物的结构 (其中1表示大于或等于2的整数，R表示氢、卤素或一价有机残基，Q表示直接键、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2或CHPh，Ph表示苯基)。在通式(5)的结构中，1表示大于或等于2的整数，优选为2～6，特别优选2、4或6，更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯酰胺共聚物，其特征在于该共聚物具有基本上可用通式（１）表示的重复结构，且如果存在于该聚合物中的化学式（２）、（３）和（４）所示的三个二价基序列的摩尔百分数为Ｘ、Ｙ和Ｚ（ｍｏｌ％）（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１００），那么聚合物中摩尔百分数Ｘ满足７０≤Ｘ≤１００（ｍｏｌ％）：＊＊＊（其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示二价取代或未取代脂族基、脂环基或芳香基）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山内幸二，井上俊英，鹿又昭纪，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]