醚胺化合物及其用作浮选剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及式(I)化合物：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】醚胺化合物及其用作浮选剂的用途本专利技术涉及醚胺的一般领域。醚胺族代表了具有广泛性质的独特化学产品种类。事实上，它们可以特别地用作为润滑剂，阳离子表面活性剂，用于矿石的浮选捕收剂或作为腐蚀抑制剂。因此，它们构成了对于许多方面而言具有重要工业重要性的一类材料。乙胺的市场在过去几十年期间已经得到巨大发展。醚胺通常通过首先使醇与腈化合物(通常为丙烯腈)在碱性催化剂存在下反应来合成。然后进行所得产物的氢化步骤以分离目标醚胺。因此，专利US5196589描述了一种制备醚胺的方法，首先使醇与丙烯腈在碱性催化剂存在下反应。然后进行氢化步骤以获得所需的醚胺。该方法的具体特征在于，醇，即包含6至36个碳原子的化合物，以稳定的自由基化合物存在，因此尤其允许显著降低不需要的副产品的产生。专利EP1219597就其本身而言公开了一种制备醚胺的方法，其包括在碱金属氢氧化物存在下使伯醇或仲醇与丙烯腈反应的第一步骤，然后使获得的产品氢化的第二步。伯醇或仲醇是包含6至24个碳原子数的化合物。然而，当环境的挑战确实变得很高时，这些文献都没有一个指出使用具有优良的生态毒理学特征的任何生物来源的或可生物降解的试剂。另外，已知的是，特定的醚胺，特别是市售产品Tomamine®PA-14和Tomamine®DA-14被用于在矿石浮选期间选择性除去硅酸盐。因此提供从至少一种生物来源的和可生物降解的试剂获得的醚胺将是有利的。在矿石浮选期间使用这种醚胺引起比商业醚胺更有选择性地去除硅酸盐也是有利的。本专利技术的主题是式(I)化合物：其中：-基团R1和R2，是相同或不同的，彼此独立地表示包含1至15个碳原子，优选1至10个碳原子的直链、支链或环状的，饱和或不饱和的烃基团；-基团R3和R4，是相同或不同的，彼此独立地选自氢原子、甲基和乙基；-基团R5，R6和R7，是相同或不同的，彼此独立地选自氢原子和包含1至6个碳原子，优选1至4个碳原子，更优选1至3个碳原子的烷基；-n是0到20的整数；-m是1到6的整数。根据一个优选的实施方案，当R1是己基时，R2是甲基，n等于0，R5，R6和R7表示氢原子，这时m不为1。根据另一个优选的实施方案，基团R1和R2中的碳原子总数为5至20个碳原子，优选6至20个碳原子。本专利技术的主题还是用于制备根据本专利技术的式(I)化合物的方法。本专利技术的另一个主题是式(V)的化合物：其中：-基团R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7如前所定义，和-n如先前所定义。本专利技术的主题还是式(VI)的化合物：其中：-基团R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7如前所定义，和-n和m如前所定义。本专利技术的另一主题涉及根据本专利技术的化合物的用途，尤其用作为用于矿石的浮选捕收剂的用途。本专利技术的其它优点和特征将通过详细描述而更清楚地显现出来。另外指出的是，在本说明书中使用的表述“...至...”以及“从...到...”应当被理解为包括每个提到的端值。根据本专利技术的化合物是具有上述式(I)化合物。优选地，n是0至10，更优选0至5，甚至更优选0至1的整数。有利地，基团R3和R4，是相同或不同的，彼此独立地选自氢原子和甲基。优选地，m是从1到4的整数；更优选地，m等于1、2或3。本专利技术的主题还是用于制备根据本专利技术的式(I)化合物的方法，所述方法依次包括：-使式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应的步骤：其中基团R1，R2，R3，R4和n如前所定义；-氢化反应；-由这些步骤产生的产物可以与α,β-不饱和腈然后与二氢连续地进行(m-1)次反应(m如前所定义)。根据优选的实施方案，α,β-不饱和腈选自丙烯腈和甲基丙烯腈，优选丙烯腈。因此，当n等于0时，式(II)化合物可以是2-辛醇。这种醇在多个方面具有特别的益处。因为，它是一种生物来源的，可生物降解的产品，并且具有优良的生态毒理学特征。此外，2-辛醇的沸点高，并且其成本价格是非常合理的。有利地，α,β-不饱和腈与式(II)化合物的摩尔比为0.8-1.2，优选0.9-1.2。特别有利的是，α,β-不饱和腈与式(II)化合物的摩尔比为1.01-1.1，即式(II)化合物与α,β-不饱和腈的反应通过使用略微过量的α,β-不饱和腈来进行。优选地，式(II)化合物与α,β-不饱和腈的反应在至少一种碱性催化剂CB存在下进行。优选地，碱性催化剂CB选自碱金属和碱土金属的氢氧化物，碱金属醇盐，碱金属氢化物，碱性树脂和季铵氢氧化物。特别优选地，碱性催化剂CB选自氢氧化钠，氢氧化钾，氢化钠和氢化钾。根据本专利技术的特定的实施方案，碱性催化剂CB的使用量相对于式(II)化合物的总重量为0.1重量％至2重量％，优选0.5重量％至1重量％。式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应的温度可以在宽范围内变化。优选地，其为20至75℃，更优选25至70℃，甚至更优选25至65℃。有利地，式(II)化合物与α,β-不饱和腈的反应在没有溶剂的情况下进行，但是也可以使用相对于式(II)化合物与α,β-不饱和腈的反应而言是中性的溶剂。术语“相对于反应而言是中性的溶剂”是指不与用于使式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应的试剂在化学上进行相互作用的任何溶剂。优选地，相对于反应而言是中性的溶剂选自醚、二甲基甲酰胺和使选自甲苯和二甲苯的试剂溶解的芳族溶剂。在适当的情况下，碱性催化剂CB可以在反应结束时通过本领域技术人员已知的任何方式进行中和，例如，并且以非限制性的方式，有机或无机酸，优选选自盐酸和乙酸，或者替换地，当催化剂具有固体性质时，可以通过例如过滤除去催化剂。优选地，氢化反应在至少一种催化剂CT存在下进行。根据特定的实施方案，所述催化剂CT选自阮内镍和阮内钴。有利地，相对于由式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应得到的产物的重量，催化剂CT的量为0.5重量％至10重量％，优选2重量％至8重量％。优选地，在氢化反应期间的压力为1至10MPa，优选1.5至5MPa。优选地，氢化反应的温度为50-170℃，优选70-150℃。根据本专利技术的特定实施方案，为了促进伯胺的形成，可以设想添加能够产生氨分压的一定量的氨。有利地，0.5至2的氨/腈官能摩尔比是适合使用的。或者，还可以加入强碱，优选地选自氢氧化钠和氢氧化钾，其量可以为100-5000ppm，优选500-5000ppm，更优选500-2500ppm，相对于由式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应得到的产物的量。特别有利地，结合地加入所述能够产生氨分压的量的氨和加入所述强碱。优选地，式(II)化合物与α,β-不饱和腈的反应和氢化反应的连续步骤在相同的反应器中进行。还可以在具有有机或含水-有机溶剂例如醇(甲醇，乙醇或异丙醇)和用于氢化反应并且使试剂和最终产物溶解的任何其它溶剂的溶剂介质中进行操作。可以通过引入所有试剂并进行氢化反应以间歇模式进行操作。还可以通过引入溶剂，氨和/或强碱，催化剂和氢气，然后通过连续引入由式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应得到的缩合产物，以半间歇方式进行工作。有利地，式(II)化合物与α,β-不饱和腈的反应和氢化反应在不同的反应器中进行。优选地，根据本专利技术的方法包括在使式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应和氢化反应的连续步骤之前，使式(III)的醇与式(IV)的n种化合物反应：R1本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.10 FR 15584351.式(I)化合物：其中：-基团R1和R2，是相同或不同的，彼此独立地表示包含1至15个碳原子，优选1至10个碳原子的直链、支链或环状的，饱和或不饱和的烃基团；-基团R3和R4，是相同或不同的，彼此独立地选自氢原子、甲基和乙基；-基团R5，R6和R7，是相同或不同的，彼此独立地选自氢原子和包含1至6个碳原子，优选1至4个碳原子，更优选1至3个碳原子的烷基；-n是0到20的整数；-m是1到6的整数。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于n为0-10的整数，更优选0-5的整数，甚至更优选0-1的整数。3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于基团R3和R4，是相同或不同的，彼此独立地选自氢原子和甲基。4.如权利要求1至3中任一项所述的化合物，其特征在于，m是1至4的整数，并且优选m等于1，2或3。5.制备如权利要求1至4中任一项所定义的式(I)化合物的方法，所述方法依次包括：-使式(II)化合物与α,β-不饱和腈反应的步骤：其中，基团R1，R2，R3，R4和n如在权利要求1中所定义；-氢化反应；-由这些步骤产生的产物可以与α,β-不饱和腈然后与二氢连续地进行(m-1)次反应，m如在权利要求1中所定义。6.如权利要求5所述的方法，其特征在于所述α,β-不饱和腈选自丙烯腈和甲基丙烯腈，优选丙烯腈。7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于α,β-不饱和腈与式(II)化合物的摩尔...

【专利技术属性】
技术研发人员：JP吉莱，E约尔达，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR