一种2，5－二取代－1．3．4－噁二唑的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种药物中间体2，5‑二取代‑1.3.4‑噁二唑的合成方法。本发明专利技术以简单的酰肼类化合物为原料，在光催化作用下一锅法合成2，5‑二取代‑1.3.4‑噁二唑。其中以常见的卤素灯为光源，eosinY为催化剂，碳酸钾为添加剂，乙醇为溶剂，在室温下反应即可反应生成2，5‑二取代‑1.3.4‑噁二唑。该发明专利技术具有原料来源简单，反应条件温和等特点。

【技术实现步骤摘要】
一种2，5-二取代-1.3.4-噁二唑的合成方法
本专利技术属于对称2，5-二取代-1.3.4-噁二唑及其衍生物制备
具体涉及一种在乙醇溶液中，以碳酸钾为碱，染料类催化剂eosinY催化酰肼类化合物生成对称的2，5-二取代-1.3.4-噁二唑及其衍生物的方法。
技术介绍
杂环1.3.4-噁二唑是精细化工领域一种应用价值很大的活性中间体，在很多药物化学的分子结构中都能发现。eosinY属于染料类催化剂，由于其高效，廉价，用量少等特点引起了催化领域大量的研究热潮。近年来已公开很多合成2，5-二取代-1.3.4-噁二唑的方法。主要是使多组分的反应或者使用比较复杂的原料，有的要使用过渡金属催化反应，反应时间较长，条件苛刻。在该文中采用常见的eosinY作催化剂，实现在室温和空气条件下就可以催化反应进行，具有操作简便、条件温和、反应迅速、转化率高和收率高等优点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种操作条件简单，反应条件温和，选择性高，收率高的制备苯丙烯酸酯衍生物的方法。与现有技术中所述方法相比，此体系最大特点是使用催化量的催化剂，操作简便、原料易得、污染小、安全便宜、并且绿色环保。本专利技术以常见的染料催化剂eosinY为催化剂，酰肼类化合物为反应底物，反应温度为常温，反应时间为12小时左右，在乙醇相中高效催化制备对称的2，5-二取代-1.3.4-噁二唑及其衍生物。其中，所用的酰肼类化合物包含对甲基、对甲氧基、对叔丁基、对氯、对溴苯甲酰肼和杂环类噻吩酰肼。本专利技术的具体反应式如化学反应式(1)：其中R是(1)含甲基、甲氧基、叔丁基，卤素(氟、氯)等取代基团的苯环。(2)噻吩杂环。本专利技术的优选反应步骤如下：在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。所述的催化剂eosinY用量可为2mol％、3mol％、5mol％。所述的添加剂碱可为碳酸钾(K2CO3)、磷酸钾(K3PO4)、磷酸钠(Na3PO4)、三乙胺(Et3N)。本反应中所用的溶剂有乙醇、甲醇、异丙醇、四氢呋喃，其中乙醇效果最好。本专利技术涉及到的化合物具体如下：本专利技术具有以下优点：在反应中使用单一反应原料、催化量的催化剂、光照条件下室温就能顺利完成。附图说明附图1简略的说明了该反应的主要反应物(酰肼类化合物)和生成物(2，5-二取代-1.3.4-噁二唑)。附图2显示为化合物1-1的H谱谱图。具体实施方式下面再举具体实施例对本专利技术予以进一步说明，单本专利技术的内容并不局限于此。实施例1：使用2mol％的eosinY催化2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g2mol％的光催化剂eosinY0.007g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为29％。实施例2：使用3mol％的eosinY催化2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为68％。实施例3：使用5mol％的eosinY催化2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，5mol％的光催化剂eosinY0.017g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为68％。实施例4：磷酸钾(K3PO4)用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的磷酸钾0.212g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为42％。实施例5：磷酸钠(Na3PO4)用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的磷酸钠0.164g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为39％。实施例6：三乙胺(Et3N)用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的三乙胺0.101g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为29％。实施例7：甲醇作溶剂用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml甲醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为55％。实施例8：异丙醇作溶剂用于2，5-二苯基-1.3.4-噁二唑的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的苯甲酰肼0.068g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml异丙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为62％。实施例9：使用3mol％的eosinY催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-bis(3-methylphenyl)-1，3，4-oxadiazole的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的3-甲基-苯甲酰肼0.075g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0.4W/cm2卤素灯照射，用风扇控制室温搅拌反应。反应12小时后，反应液中采用柱层析的方法提纯产物。产率为53％。实施例10：3mol％的eosinY催化剂，碳酸钾作添加剂，乙醇作溶剂用于2，5-bis(4-methylphenyl)-1，3，4-oxadiazole的制备。在10ml的反应试管中加入0.5mmol的4-甲基-苯甲酰肼0.075g，3mol％的光催化剂eosinY0.010g和1mmol的碳酸钾0.138g，然后加入2ml乙醇溶剂，用光强0本文档来自技高网...

【技术保护点】
本专利技术公开了一种常见药品中间体的新合成方法，以简单的酰肼类化合物为原料，在光催化作用下一锅法合成2，5‑二取代‑1.3.4‑噁二唑。其中以常见的卤素灯为光源，eosinY为催化剂，碳酸钾为添加剂，乙醇为溶剂，在室温下反应即可反应生成2，5‑二取代‑1.3.4‑噁二唑。该专利技术具有原料来源简单，反应条件温和等特点。目标化合物通式如下图：

【技术特征摘要】
1.本发明公开了一种常见药品中间体的新合成方法，以简单的酰肼类化合物为原料，在光催化作用下一锅法合成2，5-二取代-1.3.4-噁二唑。其中以常见的卤素灯为光源，eosinY为催化剂，碳酸钾为添加剂，乙醇为溶剂，在室温下反应即可反应生成2，5-二取代-1.3.4-噁二唑。该发明具有原料来源简单，反应条件温和等特点。目标化合物通式如下图：2.权利要求1中，R可以为以下几种：含...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭成，戈言芹，孙俊，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32