一种高结合性皮革加脂剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高结合性皮革加脂剂及其制备方法，包含以下步骤：(1)将一定量长链脂肪醇和马来酸酐加入反应器中，升温至80～90℃进行酯化反应，得到产物A；(2)将产物A降温至70～75℃，加入一定量引发剂偶氮二异丁腈，然后滴加一定量单体乙酸乙烯酯进行聚合反应，得到产物B；(3)将产物B升温至100～110℃，加入一定量长链脂肪醇进行酯化反应，得到产物C；(4)将产物C降温至65‑70℃，用质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液中和反应物pH至7.0，然后加入一定量亚硫酸盐水溶液，于80～90℃进行亚硫酸化反应，降温后即得高结合性皮革加脂剂。本发明专利技术优点是工艺简单、清洁环保，制得的产品耐酸稳定性、加脂效果、填充性能和耐溶剂抽提性等性能优异，可降低废液COD含量。

High binding leather fatliquoring agent and preparation method thereof

The invention discloses a high binding leather fatliquoring agent and its preparation method, including the following steps: (1) adding a certain amount of long chain fatty alcohol and maleic anhydride into the reactor, heating up to 80~90 DEG C for esterification, and obtaining product A; (2) cooling product A to 70~75 C and adding a certain amount of initiator azo two isobutyl nitrile, The product B was obtained by adding a certain amount of vinyl acetate with a certain amount of vinyl acetate. (3) the product B was heated to 100~110 degrees C, and a certain amount of long chain fatty alcohol was added to the esterification reaction, and the product C was obtained. (4) the product C was cooled to 65 and 70 centigrade, and the neutralization of sodium hydroxide solution and pH to 7, with the concentration of 30% sodium hydroxide, then added, and then added. A certain amount of sulfite aqueous solution was applied to sulfite reaction at 80~90 degrees C. after that, a high binding leather fatliquor was obtained. The invention has the advantages of simple process, clean and environmental protection, excellent acid stability, fat effect, filling performance and solvent extraction, and can reduce the COD content of the waste liquid.

【技术实现步骤摘要】
一种高结合性皮革加脂剂及其制备方法
本专利技术涉及一种皮革加脂剂的制备方法，特别涉及一种高结合性皮革加脂剂及其制备方法。
技术介绍
加脂剂是制革过程中使用量最大的化学品之一。传统的加脂剂主要是小分子加脂剂，其是天然动植物油脂改性产物，其功能是润滑皮纤维，赋予皮革柔软舒适的手感。小分子加脂剂与皮纤维的结合能力较弱，在皮革贮存和使用过程中易迁移，使皮革的柔软性下降，皮革变硬，纤维变脆，在汽车坐垫革和耐水洗革等高档皮革中的应用受到了限制。与小分子加脂剂相比，聚合物类加脂剂分子量大、分子上极性基团多，与皮纤维的结合能力强，在汽车坐垫革等高档皮革中得到了应用。聚合物加脂剂的制备路线主要有两类：一类是使用丙烯酸高级醇酯或甲基丙烯酸高级醇酯为亲油性单体与亲水性单体丙烯酸和甲基丙烯酸共聚制备聚合物加脂剂的方法，丙烯酸高级醇酯和甲基丙烯酸高级醇酯是疏水性单体，聚合过程需使用有机溶剂，合成和使用过程中环保性不强。此外，该类亲油性单体需要通过特殊工艺制备、价格相对较高，限制了这类产品的广泛使用。另一类是使用亲水性单体长链脂肪醇马来酸单酯与丙烯酸进行水溶液共聚，由于长链脂肪醇马来酸单酯反应活性低，未反应单体比例高，所得产物性能也欠佳。
技术实现思路
本专利技术实施例所要解决的技术问题在于，提供一种高结合性皮革加脂剂，该加脂剂具有耐酸性、加脂效果和耐溶剂抽提性等性能优异，用于皮革加脂可降低废液COD含量。本专利技术的第二个目的是提供一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，该制备方法工艺简单、清洁环保。为实现本专利技术的第一个专利技术目的，其技术方案是包括以下组份，以组分中所含长链烷基R摩尔份数计：脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐3-5摩尔份；乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯5-7摩尔份；其中，脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐的化学结构式为式中，R为C8-C18的长链烷；乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯的化学结构式为其中16≤n≤43，，R为C8-C18的长链烷。为实现本专利技术的第二个目的，其技术方案是一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将长链脂肪醇和马来酸酐置于反应器中，在80～90℃条件下进行酯化反应1～2h，得到中间产物A，所述长链脂肪醇和马来酸酐的摩尔比为0.3～0.5:1；(2)将中间产物A降温至70～75℃，加入引发剂偶氮二异丁腈，再滴加乙酸乙烯酯进行聚合反应，滴加时间1.5～2.0h，乙酸乙烯酯滴加完后，升温至80～85℃保温反应2h，得到中间产物B，所述引发剂的用量占中间产物A质量的1～4％，所述乙酸乙烯酯的用量为步骤(1)中马来酸酐与长链脂肪醇的摩尔数之差；(3)将中间产物B升温至100～110℃，加入长链脂肪醇进行酯化反应，反应时间2～3h，得到中间产物C，所述长链脂肪醇的用量为步骤(1)中马来酸酐与长链脂肪醇的摩尔数之差；(4)将中间产物C降温至65～70℃，用质量浓度为20～40％的氢氧化钠水溶液中和pH至6.5～7.5，再加入质量浓度为30～40％的亚硫酸盐水溶液，于80～90℃进行亚硫酸化反应，反应时间2～4h，降温后即得高结合性皮革加脂剂，其中，所述亚硫酸盐与步骤(1)长链脂肪醇的摩尔比为1.0～1.1：1。进一步设置是步骤(1)、(3)中所述长链脂肪醇为C8～18长链脂肪醇中的一种或几种的组合物。进一步设置是步骤(3)中的亚硫酸盐为亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾。本专利技术的化学反应过程和机理是：以化学反应式示意(亚硫酸盐以亚硫酸氢钠为例)步骤(1)：长链脂肪醇与过量的马来酸酐反应得到长链脂肪醇马来酸酯，长链脂肪醇与马来酸酐的摩尔比为0.3～0.5:1。步骤(2)：乙酸乙烯酯与步骤(1)中过量的马来酸酐进行交替共聚合反应得到乙酸乙烯酯马来酸酐交替共聚物。步骤(3)：长链脂肪醇与步骤(2)中的共聚产物进行酯化反应得到乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯。步骤(4)：亚硫酸盐与步骤(1)中生成的长链脂肪醇马来酸酯进行亚硫酸化反应得到脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐。其中，R：为C8-C18的长链烷基，AIBN为引发剂偶氮二异丁腈。本专利技术的优点和有益效果是：(1)本专利技术巧妙地利用步骤(1)产物长链脂肪醇马来酸酯既是产物的有效成分又难于聚合的特点，作为步骤(2)乙酸乙烯酯和马来酸酐共聚合反应的分散介质，实现了在不使用有机溶剂的条件下，制备得到含聚合物组分的高结合性皮革加脂剂，生产工艺环保和经济。(2)产物含有耐酸、耐电解质能力强的脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐组分和与皮纤维结合能力强的乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯聚合物组分，克服了传统聚合物加脂剂耐酸、耐电解质能力弱的不足，扩大了其应用范围；(3)产物所含聚合物组分分子量较大、结合基团多，与皮纤维结合能力强，吸收率高，可降低加脂废液的COD含量。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术作进一步地详细描述。实施例1：一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，具体包含以下几个步骤：(1)在反应器中加入0.5mol十二醇和1mol马来酸酐，升温至90℃，酯化反应2h，得中间产物A；(2)中间产物A降温至70℃，加入3.82g偶氮二异丁腈，缓慢滴加0.5mol乙酸乙烯酯，滴加时间1.5～2.0h，滴加完后升温至80℃，保温反应2h得中间产物B；(3)中间产物B升温至100℃，加入0.5mol十二醇，于100℃反应2h得中间产物C。(4)中间产物C降温至65℃，用133g质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液中和pH至7.0，然后加入173g质量浓度为30％的亚硫酸氢钠水溶液，于85℃反应3h，降温后即得高结合性皮革加脂剂。实施例2：一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，具体包含以下几个步骤：(1)在反应器中加入0.5mol十六醇和1mol马来酸酐，升温至90℃，酯化反应2h，得中间产物A；(2)中间产物A降温至70℃，加入3.82g偶氮二异丁腈，缓慢滴加0.5mol乙酸乙烯酯，滴加时间1.5～2.0h，滴加完后升温至80℃，保温反应2h得中间产物B；(3)中间产物B升温至100℃，加入0.5mol十六醇，于100℃反应2h得中间产物C。(4)中间产物C降温至65℃，用133g质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液中和pH至7.0，然后加入173g质量浓度为30％的亚硫酸氢钠水溶液，于85℃反应3h，降温后即得高结合性皮革加脂剂。实施例3：一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，具体包含以下几个步骤：(1)在反应器中加入0.5mol十八醇和1mol马来酸酐，升温至90℃，酯化反应2h，得中间产物A；(2)中间产物A降温至70℃，加入3.82g偶氮二异丁腈，缓慢滴加0.5mol乙酸乙烯酯，滴加时间1.5～2.0h，滴加完后升温至80℃，保温反应2h得中间产物B；(3)中间产物B升温至100℃，加入0.5mol十八醇，于100℃反应2h得中间产物C。(4)中间产物C降温至65℃，用133g质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液中和pH至7.0，然后加入173g质量浓度为30％的亚硫酸氢钠水溶液，于85℃反应3h，降温后即得高结合性皮革加脂剂。实施例4：一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，具体包含以下几个步骤：(1)在反应器中加入0.3mol十二醇和1mol马来酸酐，升温至90℃，酯化反应2h，得中间产物A；(2)中间产物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高结合性皮革加脂剂，其特征在于包括以下组份，以组分中所含长链烷基R摩尔份数计：脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐 3‑5摩尔份；乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯 5‑7摩尔份；其中，脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐的化学结构式为

【技术特征摘要】
1.一种高结合性皮革加脂剂，其特征在于包括以下组份，以组分中所含长链烷基R摩尔份数计：脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐3-5摩尔份；乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯5-7摩尔份；其中，脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐的化学结构式为式中，R为C12-C18的长链烷；乙酸乙烯酯马来酸酐共聚物脂肪醇酯的化学结构式为其中16≤n≤43，R为C8-C18的长链烷。2.一种高结合性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将长链脂肪醇和马来酸酐置于反应器中，在80～90℃条件下进行酯化反应1～2h，得到中间产物A，所述长链脂肪醇和马来酸酐的摩尔比为0.3～0.5:1；(2)将中间产物A降温至70～75℃，加入引发剂偶氮二异丁腈，再滴加乙酸乙烯酯进行聚合反应，滴加时间1.5～2.0h，乙酸乙烯酯滴加完后，升温至80～85℃保温反应2h，得到中间产物B，所述引发剂的用量占中间产物A质量的1～4％，所述乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：邹祥龙，任便利，许晓红，柴玉叶，兰云军，
申请(专利权)人：温州大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33