一种新化合物Ⅵ及制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种新化合物Ⅵ及其制备方法。以邻菲罗啉为起始原料，经氧化反应、格氏反应和Friedel‑Crafts酰基化反应合成得到了乙酰基氮杂螺二芴，再与2‑氨基‑4'‑溴二苯甲酮通过Friedlander反应合成目标产物2'‑[4‑(4‑溴苯基)喹啉‑2‑基]螺[环戊二烯并[1,2‑b:5,4‑b']二吡啶‑5,9'‑芴]。本发明专利技术在4,5‑二氮杂‑9,9'‑螺二芴上引入喹啉环，通过多步反应，制备得到了产品，方法简便、易操作，产品熔点：＞300℃，收率高。

A new compound VI and its preparation methods and uses

The invention discloses a new compound VI and a preparation method thereof. Acetyl nitrogen snails two fluorene was synthesized by oxidation reaction, Grignard reaction and Friedel Crafts acylation reaction, and the target product 2'[4 Friedlander (4 Bromophenyl) quinoline 2 acetyl] was synthesized by Friedlander reaction. Two pyridine 5,9'fluorene]. The product is prepared by introducing quinoline ring on 4,5 two nitrogen heterozygous 9,9'two fluorene, and the product is prepared by multistep reaction. The method is simple and easy to operate, and the melting point of the product is > 300, and the yield is high.

【技术实现步骤摘要】
一种新化合物Ⅵ及制备方法和用途
本专利技术涉及一种新化合物及其制备方法和用途。
技术介绍
有机电致发光(OLED)技术与液晶显示(LCD)和等离子体显示(PDP)等技术相比，具有主动发光、驱动电压低和响应速度快等独特优势。芴类具有良好的光热稳定性和成膜性能，是一类重要的蓝色电致发光材料。近年来，螺芴类芳香化合物因其独特的螺形结构、较大的共轭平面和双极注入电子性质，在有机发光二极管、场效应晶体管、太阳能电池、塑料激光等领域都引起了很大关注。在螺芴环上或者在侧臂上引入杂原子取代基，对材料的光化学等性质产生很大影响。杂原子的引入可以调整聚合物的能级，含N,O,S等杂原子的芳香类取代基被引入，能够提高化合物的空穴注入能力，降低器件的启动电压，在光电材料中有较好的应用前景。4,5-二氮杂-9,9'-螺二芴(DSBF)除了具有和螺二芴一样的结构，具有由共同的四面体原子和刚性主链连接的两个几乎相互垂直的π电子体系，还包含杂原子N,作为高电子亲和力的配体，便于与多种金属进行螯合，DSBF已经成功用于改善蓝色发射体OLED的电子注入和传输性质。喹啉环系是重要的含一个杂原子的六元杂化苯并体系，分子中苯环与吡啶环上所有π电子形成一个相互重叠的大π体系，苯并吡啶增加了分子的平面刚性，喹啉环能发射荧光，也经常被用来与金属配位，如8-羟基喹啉金属配合物及其衍生物凭借其良好的热稳定性、发光效率等，成为优良的荧光材料。由于喹啉环上丰富的化学性质，能够产生多种取代基修饰衍生物。同时，喹啉环也是一个具有较强药理活性的环核，能够产生较强的生理活性，在生物医药、农药、染料、化学助剂、抗氧剂、食品饲料添加剂等领域都有很好的应用，拥有良好的市场前景。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有新化学结构的2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]及制备方法和用途。本专利技术的技术解决方案是：一种2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]，其特征是：化学结构式为：一种2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的制备方法，其特征是：包括下列步骤：(1)将邻菲罗啉与氢氧化钾溶液、高锰酸钾混合反应，得到化合物1：(2)将化合物1、THF在Ar保护下与2-溴联苯格氏试剂反应，得到化合物2：(3)将化合物2与冰醋酸、浓硫酸混合反应，得到化合物3：(4)将化合物3和二氯甲烷、无水三氯化铝、乙酰氯混合反应，得到化合物4：(5)将化合物4与冰醋酸、2-氨基-4'-溴二苯甲酮、硫酸混合反应，得到目标产物：一种2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]在制备蓝色电致发光材料中的应用。本专利技术在4,5-二氮杂-9,9'-螺二芴上引入喹啉环，通过多步反应，制备得到了产品，方法简便、易操作，产品熔点：＞300℃，收率高。附图说明下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步说明。图1是2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的1HNMR图。图2是2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的质谱图。具体实施方式实施例一化合物1的合成在5L三口烧瓶中，加入邻菲罗啉(36g，0.2mol)和新配制的氢氧化钾溶液(2.5L，0.35M)，搅拌，加热回流。将105.2g高锰酸钾溶解在400mL水中,加热溶解后，用恒压滴液漏斗加入反应混合液中，控制滴入速度，约4h滴完，继续回流反应5h。趁热过滤，水洗滤饼，得到橘黄色滤液，静置冷却至室温，用二氯甲烷(3×20mL)萃取，合并萃取液，用无水Na2SO4干燥，旋蒸浓缩得淡黄色固体，最后用甲醇重结晶，真空干燥，得黄色针状晶体(化合物1)(17.3g，0.095mol)，收率为47.5％。mp:213℃。FT-IR(KBr,cm-1):3034,1716,1558,1401,759.1HNMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.820(dd,J＝4.4,1.6Hz,2H),8.02(dd,J＝7.6,1.6Hz,2H),7.382(dd,J＝7.6,5.2Hz,2H).实施例二化合物2的合成(1)2-溴联苯格氏试剂的制备于500mL三口烧瓶中，加入镁屑(4.8g，0.2mol)及一小粒碘，称取2-溴联苯(46.6g，0.2mol)溶解于300mL无水的THF中，加入恒压滴液漏斗中。Ar保护，先将混合溶液体积的5％加入烧瓶，缓慢搅拌，升温至85℃启动反应，当出现剧烈冒泡时，打开滴液漏斗加入剩余混合液，约1h滴完，继续反应回流3h。(2)化合物2的合成于1L三口烧瓶中，加入氮杂芴酮(化合物1)(21.86g，0.12mol)和150mLTHF，加热溶解，Ar保护，用恒压滴液漏斗滴加新制的格氏试剂，约1.5h滴完。继续反应16h。过滤，用新蒸的THF洗滤饼，抽干，将滤饼加入饱和氯化铵溶液中，搅拌10h，陈化，过滤，水洗滤饼数次，真空干燥得粉色固体(化合物2)(34.4g，0.102mol)，收率为85.2％。FT-IR(KBr,cm-1):3250,3073,1567,1399,1162,1021,923,772,754,702.1HNMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.551(dd,J＝8.0,1.2Hz,1H),8.130(dd,J＝4.8,1.6Hz,2H),7.563(td,J＝7.6,1.6Hz,1H),7.501(dd,J＝7.6,1.6Hz,2H),7.332(td,J＝7.2,1.2Hz,1H),6.952(m,2H),6.877(dd,J＝7.2,Hz,1H),6.817(t,J＝7.2Hz,1H),6.567(t,J＝8.0Hz,2H),5.83(dd,J＝8.0Hz,2H),4.201(s,1H,OH).实施例三化合物3的合成于500mL三口烧瓶中，加入化合物2(33.64g，0.1mol)，250mL冰醋酸，搅拌溶解，滴加3mL浓硫酸，回流反应8h以上。冷却至室温，倒入冰水中，并用氢氧化钠水溶液中和，持续搅拌10h，静置，过滤，水洗滤饼数次，真空干燥得淡黄色固体(化合物3)(25.6g，0.0805mol)，收率为80.5％。FT-IR(KBr,cm-1):3041,1446,749,727.1HNMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.796(t,J＝7.2Hz,2H),7.891(d,J＝8.0Hz,2H),7.453(td,J＝7.6,0.8Hz,2H),7.199(d,J＝3.2Hz,4H),7.179(td,J＝7.6,0.8Hz,2H),6.738(d,J＝7.6Hz,2H).实施例四化合物4的合成于250mL三口烧瓶中，加入化合物3(9.55g，0.030mol)，50mL二氯甲烷，搅拌溶解；无水三氯化铝(15g，0.113mol)研碎，分批加入三口烧瓶中；取乙酰氯(5.61g，0.714mol)，用10mL二氯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2'‑[4‑(4‑溴苯基)喹啉‑2‑基]螺[环戊二烯并[1,2‑b:5,4‑b']二吡啶‑5,9'‑芴]，其特征是：化学结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]，其特征是：化学结构式为：2.一种2'-[4-(4-溴苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的制备方法，其特征是：包括下列步骤：(1)将邻菲罗啉与氢氧化钾溶液、高锰酸钾混合反应，得到化合物1：(2)将化合物1、THF在Ar保护下与2-溴联苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜国民，赵丽佳，王淼，江国庆，史传国，顾学芳，喻红梅，黄美钦，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32