一种乐果原药的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种乐果原药的制备工艺，具体包括以下步骤：（1）五硫化二磷、甲醇及催化剂在硫化物母液存在的条件下反应生成甲基硫化物即O，O—二甲基二硫代磷酸酯，供成盐使用；（2）将制备的甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯经过连续化反应器进行多级反应，生成粗硫磷酯，将粗硫磷酯经过减压蒸馏，得到精硫磷酯；（3）将步骤（2）得到的精硫磷酯和甲胺在低温条件下进行胺解反应生成原油或晶体乐果；该工艺简单易行，大大提高了收率，乐果纯度更高，生产成本低，经济效益高。

Preparation of a new type of dimethoate

The present invention discloses a preparation process of dimethoate, which includes the following steps: (1) a methyl sulfide, O, O - two methyl two thiophosphate, is produced by the reaction of diphosphate, methanol and catalyst in the presence of the sulfide mother liquid for salt use; (2) the sodium salt of methyl sulfide and chloroacetic acid is prepared. Methyl methanthphosphate is obtained by multistage reaction in a continuous reactor, and crude thathion is distilled through decompression distillation. (3) the refined thathi ester and methylamine obtained by step (2) are amines at low temperature to produce crude oil or crystal dimethoate, which is easy to do and greatly improves the yield. The fruit has higher purity, lower production cost and higher economic benefit.

【技术实现步骤摘要】
一种乐果原药的制备工艺
本专利技术涉及一种农药的制备工艺，具体涉及一种乐果原药的制备工艺。
技术介绍
在世界农药生产和销售中，有机磷农药占据着主导地位，产量占农药总产量的一半以上，而国内有机磷农药生产无论原料、中间体、产品，质量都较差，大部分原药质量与发达国家产品相比差距较大，既影响出口数量，价格也大大低于发达国家产品；乐果，一种农药，纯品味白色针装结晶，在水中溶解度为39克/升（室温），易被植物吸收并输导至全株，在酸性溶液中较稳定，在碱性溶液中迅速水解，在有机磷内吸杀虫剂终用途较广、产量较大的品种之一，国内现有乐果生产厂点很多，生产能力一般，生产工艺落后，产品技术含量低，缺乏有效的中间控制方法和手段，产品质量差，含量低，收率不高是目前乐果生产中存在的问题，研发一种能复合以上缺陷的乐果原药制备工艺成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是，克服现有技术的缺点，提供一种乐果原药的制备工艺，该工艺简单易行，大大提高了收率，乐果纯度更高，生产成本低，经济效益高。为了解决以上技术问题，本专利技术提供一种乐果原药的制备工艺，具体包括以下步骤：（1）五硫化二磷、甲醇及催化剂在硫化物母液存在的条件下反应生成甲基硫化物即O，O—二甲基二硫代磷酸酯，供成盐使用，反应过程中所形成的硫化氢气体通过液碱吸收生成硫化氢钠溶液；在搅拌状态下依次将煤油、水以及氢氧化钠投入反应釜中，搅拌混合后滴加反应生成的O，O—二甲基二硫代磷酸酯进行反应，继续搅拌混合，反应结束后停止搅拌，静置15-20min，过滤，静置分层，得到甲基硫化物钠盐；液碱采用32%的氢氧化钠溶液；（2）将制备的甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯按质量比计甲基硫化物钠盐：氯乙酸甲酯=1:1.5-2的比例配置，然后经过连续化反应器进行多级反应，生成粗硫磷酯控制反应温度为10-40℃，反应时间为80-110min，将粗硫磷酯经过减压蒸馏，脱去过量的氯乙酸甲酯，得到精硫磷酯，蒸馏出的氯乙酸甲酯再回到粗硫磷酯合成中作原料；（3）将步骤（2）得到的精硫磷酯和甲胺在低温-10-2℃条件下进行胺解反应生成原油或晶体乐果，具体为：先用水及40%的甲胺配置成20%的甲胺，将配置好的20%的甲胺与精硫磷酯混合再加入助剂盐酸进行中和，最终胺解反应生成原油或晶体乐果。本专利技术进一步限定的技术方案是：进一步的，前述乐果原药的制备工艺中，步骤（1）中加入的催化剂为DMAP催化剂。前述乐果原药的制备工艺中，步骤（1）中加入O，O—二甲基二硫代磷酸酯进行反应后的反应液控制pH为6-7。前述乐果原药的制备工艺中，制备甲基硫化物钠盐水溶液时加入的煤油、水以及氢氧化钠按质量比计煤油：水以：氢氧化钠=1:20:10。前述乐果原药的制备工艺中，步骤（2）中甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯反应后将反应液依次进行分水、水洗、过滤处理，具体为将反应液进行静置分层，上层水层去废水溢流管废水处理，下层油层进入水洗罐水洗，水洗后的下层油层进酯水分离罐中，下层入粗酯中转罐，转罐中料液经过过滤器过滤，滤渣外送处理，滤液即为粗硫磷酯。前述乐果原药的制备工艺中，步骤（2）在将粗硫磷酯经过减压蒸馏的具体操作为：将粗硫磷酯经泵送入预热器中，预热至40-70℃后进入薄膜蒸发器中，在100-130℃，-0.05-0.2MPa条件下蒸出氯乙酸甲酯再回到粗硫磷酯合成中作原料，蒸发器底部出来的缩合液即为精硫磷酯。本专利技术的有益效果是：（1）甲基硫化物的合成采用新的催化剂（DMAP），使得产物的含量从原先的90％提高到97-98％。（2）硫磷脂的合成采用连续化装置、DCS控制，降低了生产的成本，提高经济效益。（3）乐果合成是温控控制采用PTC系统，产品的收率提高2-3％，乐果含量达到98％以上，超过国标含量要求96％，达到国际含量要求98％的标准。（4）通过工艺改进，乐果纯度更高，工艺优化后的乐果，急性吸入、急性经皮、急性经口试验毒性属于“低毒”。附图说明图1为本专利技术实施例的整体工艺流程图；图2为本专利技术实施例中甲基硫化物生成的工艺流程图；图3为本专利技术实施例中精硫磷酯生成的工艺流程图；图4为本专利技术实施例中最终产品工艺流程图。具体实施方式实施例1本实施例提供的一种乐果原药的制备工艺，结构如图1-4所示，具体包括以下步骤：（1）五硫化二磷、甲醇及催化剂DMAP在硫化物母液存在的条件下反应生成甲基硫化物即O，O—二甲基二硫代磷酸酯，供成盐使用，反应过程中所形成的硫化氢气体通过液碱吸收生成硫化氢钠溶液；在搅拌状态下依次将煤油、水以及氢氧化钠投入反应釜中，按质量比计煤油：水以：氢氧化钠=1:20:10，搅拌混合后滴加反应生成的O，O—二甲基二硫代磷酸酯进行反应，反应液控制pH为6-7，继续搅拌混合，反应结束后停止搅拌，静置15-20min，过滤，静置分层，得到甲基硫化物钠盐；液碱采用32%的氢氧化钠溶液；（2）将制备的甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯按质量比计甲基硫化物钠盐：氯乙酸甲酯=1:1.5-2的比例配置，然后经过连续化反应器进行多级反应，反应后将反应液依次进行分水、水洗、过滤处理，具体为将反应液进行静置分层，上层水层去废水溢流管废水处理，下层油层进入水洗罐水洗，水洗后的下层油层进酯水分离罐中，下层入粗酯中转罐，转罐中料液经过过滤器过滤，滤渣外送处理，滤液即为粗硫磷酯，生成粗硫磷酯控制反应温度为10-40℃，反应时间为80-110min，将粗硫磷酯经过减压蒸馏，脱去过量的氯乙酸甲酯，得到精硫磷酯，蒸馏出的氯乙酸甲酯再回到粗硫磷酯合成中作原料；将粗硫磷酯经过减压蒸馏的具体操作为：将粗硫磷酯经泵送入预热器中，预热至40-70℃后进入薄膜蒸发器中，在100-130℃，-0.05-0.2MPa条件下蒸出氯乙酸甲酯再回到粗硫磷酯合成中作原料，蒸发器底部出来的缩合液即为精硫磷酯；（3）将步骤（2）得到的精硫磷酯和甲胺在低温-10-2℃条件下进行胺解反应生成原油或晶体乐果，具体为：先用水及40%的甲胺配置成20%的甲胺，将配置好的20%的甲胺与精硫磷酯混合再加入助剂盐酸进行中和，最终胺解反应生成原油或晶体乐果。在本实施例中，在制备的甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯经过连续化反应器进行多级反应，具体操作为：将氯乙酸甲酯、甲基硫化物钠盐经流量计计量按配比连续送入加热器，控制温度在40-75℃，从加热器下部出来的料液进入第一反应罐；第一反应罐中下层料液泵回加热器，上层料液与第二反应罐下层料液混合后泵入一级冷却器；一级冷却器温度控制在40-75℃，从冷却器下部出来的料液进入第二反应罐；第二反应罐上层料液与第三反应罐下层料液混合后泵入二级冷却器，二级冷却器控制温度控制在40-75℃，从冷却器下部出来的料液进入第三反应罐；第三反应罐上层料液泵入第四反应罐中，再经三级冷却器至常温后进入一次酯水罐，一次酯水罐中上层水层一次废水溢流罐（静置分层上层水层去废水处理，下层回二次酯水分离罐），下层油层进入水洗罐水洗，水洗罐中油层经水洗涤后，进入二次酯水分离罐再静置分层，上层废水入二次废水溢流罐（静置分层上层水层去废水处理，下层回二次酯水分离罐），下层入粗酯中转罐，粗酯中转罐中料液经过滤器过滤，滤渣外送处理，滤液入粗酯（缩合液）储罐得到精酯。经验值上述，上述几个实施例与现有技术的乐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乐果原药的制备工艺，其特征在于，具体包括以下步骤：（1）五硫化二磷、甲醇及催化剂在硫化物母液存在的条件下反应生成甲基硫化物即O，O—二甲基二硫代磷酸酯，供成盐使用，反应过程中所形成的硫化氢气体通过液碱吸收生成硫化氢钠溶液；在搅拌状态下依次将煤油、水以及氢氧化钠投入反应釜中，搅拌混合后滴加反应生成的O，O—二甲基二硫代磷酸酯进行反应，继续搅拌混合，反应结束后停止搅拌，静置15‑20min，过滤，静置分层，得到甲基硫化物钠盐；所述的液碱采用32%的氢氧化钠溶液；（2）将制备的甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯按质量比计甲基硫化物钠盐：氯乙酸甲酯=1:1.5‑2的比例配置，然后经过连续化反应器进行多级反应，生成粗硫磷酯控制反应温度为10‑40℃，反应时间为80‑110min，将粗硫磷酯经过减压蒸馏，脱去过量的氯乙酸甲酯，得到精硫磷酯，蒸馏出的氯乙酸甲酯再回到粗硫磷酯合成中作原料；（3）将步骤（2）得到的精硫磷酯和甲胺在低温‑10‑2℃条件下进行胺解反应生成原油或晶体乐果，具体为：先用水及40%的甲胺配置成20%的甲胺，将配置好的20%的甲胺与精硫磷酯混合再加入助剂盐酸进行中和，最终胺解反应生成原油或晶体乐果。...

【技术特征摘要】
1.一种乐果原药的制备工艺，其特征在于，具体包括以下步骤：（1）五硫化二磷、甲醇及催化剂在硫化物母液存在的条件下反应生成甲基硫化物即O，O—二甲基二硫代磷酸酯，供成盐使用，反应过程中所形成的硫化氢气体通过液碱吸收生成硫化氢钠溶液；在搅拌状态下依次将煤油、水以及氢氧化钠投入反应釜中，搅拌混合后滴加反应生成的O，O—二甲基二硫代磷酸酯进行反应，继续搅拌混合，反应结束后停止搅拌，静置15-20min，过滤，静置分层，得到甲基硫化物钠盐；所述的液碱采用32%的氢氧化钠溶液；（2）将制备的甲基硫化物钠盐与氯乙酸甲酯按质量比计甲基硫化物钠盐：氯乙酸甲酯=1:1.5-2的比例配置，然后经过连续化反应器进行多级反应，生成粗硫磷酯控制反应温度为10-40℃，反应时间为80-110min，将粗硫磷酯经过减压蒸馏，脱去过量的氯乙酸甲酯，得到精硫磷酯，蒸馏出的氯乙酸甲酯再回到粗硫磷酯合成中作原料；（3）将步骤（2）得到的精硫磷酯和甲胺在低温-10-2℃条件下进行胺解反应生成原油或晶体乐果，具体为：先用水及40%的甲胺配置成20%的甲胺，将配置好的20%的甲胺与精硫磷酯混合再加入助剂盐酸进行中和，最终胺解反应生成原油或晶体乐果。...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖建中，
申请(专利权)人：江苏腾龙生物药业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32