本发明专利技术公开了一种1，2‑二(2‑(4‑甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，为了解决克服现有技术存在的使用反应物不环保、产率低等问题。本发明专利技术以4‑甲氧基苯酚和二缩三乙二醇为原料，包括以下步骤：(1)20℃搅拌，4‑甲氧基苯酚和二缩三乙二醇加入乙腈中，加二环己基碳二亚胺，85℃反应24h，蒸干乙腈，得浑浊液体1；(2)1加二氯甲烷，过滤，1M氢氧化钠洗3次，饱和氯化钠洗2次，无水硫酸镁干燥，蒸干二氯甲烷，得黄色粉末状固体2；(3)2加乙醚，升温35℃，滤去不溶物，冷却‑15℃，降温4h，过滤，得白色粉末状固体1，2‑二(2‑(4‑甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。本发明专利技术主要用于1，2‑二(2‑(4‑甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备。
【技术实现步骤摘要】
1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法
本专利技术涉及一种1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法。属有机合成。
技术介绍
固体推进剂在贮存期内保持其化学性能不发生超过允许变化范围的能力称之为化学安定性。常用的硝化纤维素、硝化甘油等含硝酸酯基化合物是双基和改性双基推进剂中的主要能量组分，其硝酸酯键易于断裂(键能150.5～167.2kJ/mol)，产生热分解，放出大量的气体和热量，释放出的氮氧化物，又加速硝酸酯分解，形成自催化反应，导致推进剂力学性能、燃烧性能下降，甚至发生燃烧、爆炸等恶性事故。因此，含有硝酸酯基组分的推进剂在贮存条件下也会发生分解，致使推进剂安定性下降。为了延缓推进剂热分解，提高安定性，含硝酸酯类推进剂加入安定剂，用于吸收硝酸酯分解产生的酸、氮氧化物及其自由基，从而抑制或延缓硝酸酯的自催化分解反应。目前，常用的化学安定剂有苯胺衍生物和苯酚类衍生物等，其代表化合物为N，N’-二甲基-N，N’-二苯脲(C2)、间苯二酚(Res)、二苯胺(DPA)、2-硝基二苯胺(2-NDPA)、N-甲基对硝基苯胺(MNA)等。随着硝酸酯类高能推进剂的发展，国内提出研制战术型高能固体推进剂的要求。在战术型高能固体推进剂的研制过程中发现，已用于现高能固体推进剂(如NEPE型推进剂)的安定剂如N-甲基对硝基苯胺(MNA)反应活性较强，其可与战术型高能固体推进剂使用的固化剂(异氰酸酯)发生反应，从而限制了MNA的应用。因此，需要寻找一种既能满足高能固体推进剂的安定性，无晶析迁移现象发生，又不与固化剂反应的新型安定剂。1999年，Pursiainen等选用4-甲氧基苯酚和1，2-(二氯乙烷基)乙烷为原料，氢氧化钾催化下合成了化合物1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷，并对其应用进行了探索。(MarkkuL,KirsiR,JouniP.Synthesisofpodandsbearingaromaticendgroupsandcomplexformationwithtropyliumtetra-uoroboratein1,2-dichloroethane,JournalofPhysicalOrganic,1999,12:557-563.)。Pursiainen法的合成路线如下所示：Pursiainen在文章中使用了强碱氢氧化钠和含氯试剂1，2-(二氯乙烷基)乙烷，对环境造成了一定的污染，Pursiainen在文章中给出的表征数据有较大的问题，其中1HNMR中显示的H个数为30个，实际此化合物H的个数为24个，并且Pursiainen法的产率为96％。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种产率提高、反应方法环保的1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法。本专利技术的合成路线以4-甲氧基苯酚和二缩三乙二醇为原料，以二环己基碳二亚胺为催化剂，乙腈为溶剂，与二缩三乙二醇进行醚化反应，在经过后处理，得到产物1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。本专利技术的1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：以4-甲氧基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲氧基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入二环己基碳二亚胺(DCC)，在温度为85℃～95℃反应16h～30h，过滤固体，减压蒸馏出乙腈，得到橘黄色浑浊液体1；其中，二缩三乙二醇、4-甲氧基苯酚、二环己基碳二亚胺的摩尔比为1:2～2.3:2.2～2.5；(2)向上述橘黄色浑浊液体1中加入二氯甲烷，滤去不溶物，使用1M氢氧化钠溶液洗2～4次，再用饱和氯化钠溶液洗2～3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到淡黄色粉末状固体2；(3)向上述淡黄色粉末状固体2加入乙醚，升温至30℃～35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃～-10℃，降温3h～5h，过滤溶液，得到白色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。本专利技术优选的1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，包括以下步骤：(1)20℃搅拌下，将4-甲氧基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入二环己基碳二亚胺，85℃反应24h，减压蒸馏出乙腈，得到橘黄色浑浊液体1；其中，二缩三乙二醇、4-甲氧基苯酚、二环己基碳二亚胺的摩尔比为1:2.2:2.4；(2)向上述橘黄色浑浊液体1中加入二氯甲烷，滤去不溶物，使用1M氢氧化钠溶液洗3次，再用饱和氯化钠溶液洗2次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体2；(3)向上述黄色油状液体2加入乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温4h，过滤溶液，得到白色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。本专利技术的优点：本专利技术使用二缩三乙二醇和二环己基碳二亚胺代替对比文献中二氯乙烷基)乙烷和氢氧化钠，避免使用含氯试剂和强碱性氢氧化钾；本专利技术的产率为98％，对比文献的产率为96％，提高了反应产率。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明。实施例1在温度20℃搅拌下，将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和7.51g(50mmol)二缩三乙二醇加入100ml乙腈中，向其加入二环己基碳二亚胺24.72g(120mmol)，升温至85℃，反应24h后，减压蒸馏出乙腈，得到橘黄色浑浊液体1；向上述橘黄色浑浊液体1中用50ml二氯甲烷萃取3次，使用50ml1M氢氧化钠溶液洗3次，再用50ml饱和氯化钠溶液(20℃)洗2次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体；向上述黄色油状液体加入25ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温3h，过滤溶液，得到17.86g白色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率98.02％，纯度98.27％，熔点67～68℃。结构鉴定：IR(KBr)ν:3444,3057,3014,2959,2931,2902,2871,2838,2786,2700,2590,2545,2474,2345,2125,2050,1986,1905,1866,1740,1626,1509,1453,1385,1332,1287,1250,1229,1189,1132,1116,1072,1055,1031,948,927,883,821,731,593,522,449,423cm-l.1HNMR(CDCl3-d6):δ6.85(4H,t),6.80(4H,d),4.07(4H,t),3.83(4H,s),3.75(6H,t),3.74(4H,t)；13CNMR(CDCl3-d6)δ153.96,152.98,115.69,114.61,70.87,69.94,68.15,55.70；.上述结构鉴定数据证实本步骤得到的物质确实是1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷。实施例2在温度20℃搅拌下，将13.66g(110mmol)4-甲氧基苯酚和7.51g(50mmol)二缩三乙二醇加入本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1，2‑二(2‑(4‑甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2‑二(2‑(4‑甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：
【技术特征摘要】
1.一种1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：以4-甲氧基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲氧基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入二环己基碳二亚胺，在温度为85℃～95℃反应16h～30h，过滤固体，减压蒸馏出乙腈，得到橘黄色浑浊液体1；其中，二缩三乙二醇、4-甲氧基苯酚、二环己基碳二亚胺的摩尔比为1:2～2.3:2.2～2.5；(2)向上述橘黄色浑浊液体1中加入二氯甲烷，滤去不溶物，使用1M氢氧化钠溶液洗2～4次，再用饱和氯化钠溶液洗2～3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到淡黄色粉末状固体2；(3)向上述淡黄色粉末状固体2加入乙醚，升温至30℃～35℃，滤去不溶物，冷却至...
【专利技术属性】
技术研发人员：陆婷婷，陈斌，汪营磊，潘永飞，高福磊，姬月萍，张丽洁，丁峰，刘亚静，刘卫孝，闫峥峰，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西,61
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