感光性树脂印刷版原版及印刷版的制造方法技术

感光性树脂印刷版原版，其至少具有支承体和感光性树脂层，其中，该感光性树脂层含有(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物、(B)具有碱性氮的聚酰胺、(C)具有烯键式双键的化合物、及(D)光聚合引发剂，该感光性树脂层至少包含下层及印刷面层，上述感光性树脂印刷版原版依次具有上述支承体、上述下层及上述印刷面层，并且，作为(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物，在印刷面层中含有平均聚合度为1200～2600的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A1)，在下层中含有平均聚合度为400～800的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A2)。本发明专利技术提供具有高的水显影性及雕刻渣滓的冲洗性和图像重现性、同时耐刷性也优异的感光性树脂印刷版原版。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】感光性树脂印刷版原版及印刷版的制造方法
本专利技术涉及感光性树脂印刷版原版。详细而言，涉及感光性树脂凸版材料。
技术介绍
对于具有感光性树脂层的感光性树脂印刷版原版而言，通常在感光性树脂层中含有可溶性聚合物、含光聚合性不饱和基团的单体及光聚合引发剂作为必需成分，根据需要配合稳定剂、增塑剂等添加剂。作为在感光性树脂印刷版原版表面形成凹凸的浮凸形成方法，下述“模拟(analog)制版方式”是众所周知的，即，使用感光性弹性体组合物或感光性树脂组合物，隔着原始胶片用紫外光对这些组合物进行曝光，选择性地使图像部分进行固化，并用显影液除去未固化的部分的方法(专利文献1～3)。作为解决模拟制版中的原始胶片的制造时间及成本的问题的手法，提出了在感光性树脂层上设置有能够在原位(insitu)形成图像掩模的激光感应式掩模层元件的树脂凸版印刷原版。该树脂凸版印刷原版的制版方法是如下的制版方法：基于用数码设备控制的图像数据进行激光照射，利用掩模层元件在原位形成图像掩模，之后与模拟制版同样地，隔着图像掩模用紫外光曝光，进行显影，其在树脂凸版行业被称为“CTP制版方式”。CTP制版方式缓解了上述模拟制版的课题。另外，通过用激光进行雕刻来形成凹凸的浮凸的“激光雕刻制版方式”也是已知的(专利文献4)。该方式与使用了原始胶片的浮凸形成不同，具有能够自由地控制浮凸形状的优点。例如，可将在印刷物上重现镂空文字的部位深入雕刻，或者在重现微细网点的部分以使网点不因印压而变形的方式进行带肩的雕刻。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-65115号公报专利文献2：日本特开2001-272776号公报专利文献3：日本特开2014-142622号公报专利文献4：日本特开2001-328365号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题近年来，制版工序、印刷工序中，逐渐要求高生产效率，并且还要求缩短制版工序的时间，尽可能地减少由于印刷中产生的裂纹而导致的停机、印刷版材的更换而造成的印刷工序的时间损失。作为解决上述问题的方法，提出了通过例如如专利文献1及2中那样配合聚乙酸乙烯酯衍生物和具有碱性氮的聚酰胺的方法、如专利文献3中那样使部分皂化聚乙酸乙烯酯及其衍生物的结晶度降低的方法，来解决上述问题的方案。专利文献3的技术中，在减少印刷后的版材保存时所产生的裂纹方面显现了效果，缩短了制版工序的时间。但是，尤其对于浮凸面积小、印压容易集中的图样，且尽可能地在不更换印刷版材的情况下印刷极多次数这样的情况下，有时依然会在印刷过程中于浮凸上产生裂纹，发生停机损失。本专利技术是鉴于上述状况而完成的，其目的在于，提供具有高的水显影性或雕刻渣滓的冲洗性和高图像重现性、同时耐刷性也优异的感光性树脂印刷版原版。用于解决课题的手段为了实现上述目的，本专利技术具有下述构成。感光性树脂印刷版原版，其至少具有支承体和感光性树脂层，其中，所述感光性树脂层含有：(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物；(B)具有碱性氮的聚酰胺；(C)具有烯键式双键的化合物；及(D)光聚合引发剂，所述感光性树脂层至少包含下层及印刷面层，所述感光性树脂印刷版原版依次具有所述支承体、所述下层及所述印刷面层，并且，作为所述(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物，在印刷面层中含有平均聚合度为1200～2600的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A1)，在下层中含有平均聚合度为400～800的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A2)。专利技术效果根据本专利技术，可得到具有高的水显影性或雕刻渣滓的冲洗性和图像重现性、并且耐刷性也优异的感光性树脂印刷版原版。附图说明[图1]为通过激光雕刻得到的浮凸截面的概念图。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行说明。作为感光性树脂印刷版原版中含有的(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(以下有时省略为(A)化合物)，使用部分皂化聚乙酸乙烯酯或其衍生物。此处，所谓部分皂化聚乙酸乙烯酯衍生物，是指在侧链引入了交联性基团的部分皂化聚乙酸乙烯酯及以部分皂化聚乙酸乙烯酯的侧链的羟基作为起点而引入羧基等反应性基团的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯。另外，所谓交联性基团，是指能够通过自由基反应进行交联的反应性基团。优选非芳香族的具有不饱和碳-碳键的基团，其中优选具有烯键式双键的基团。具体而言，可举出乙烯基或(甲基)丙烯酰基。需要说明的是，所谓(甲基)丙烯酰基，是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。作为将交联性基团引入部分皂化聚乙酸乙烯酯的方法，具体而言，例如，可举出下述方法：使部分皂化聚乙酸乙烯酯与酸酐反应、以部分皂化聚乙酸乙烯酯的羟基作为起点而将羧基等反应性基团引入聚合物侧链，使该反应性基团与不饱和环氧化合物反应，由此引入交联性基团。另外，可举出下述方法：使乙酸乙烯酯与选自不饱和羧酸、不饱和羧酸盐及不饱和羧酸酯中的单体进行共聚，将得到的聚合物部分皂化，使该聚合物具有的羧基与不饱和环氧化合物反应，由此引入交联性基团。将交联性基团引入部分皂化聚乙酸乙烯酯后，在对感光性树脂印刷版原版照射活性光线而得到交联原版的工序中，印刷版原版中的作为光交联剂的单体也与部分皂化聚乙酸乙烯酯的交联性基团进行交联，可得到分子量高的交联原版，从而能够提高作为印刷版的韧性、在显影工序、冲洗工序中的洗涤耐受性。(A)化合物中，从提高针对显影工序、冲洗工序中的浮凸缺失的改善效果的方面考虑，部分皂化聚乙酸乙烯酯衍生物中的交联性基团的含量优选存在0.08摩尔/kg以上，更优选为0.12以上摩尔/kg以上。另一方面，从维持感光性树脂印刷版原版的水显影性及水溶解性的方面考虑，交联性基团的含量优选为0.72摩尔/kg以下，更优选为0.36摩尔/kg以下。此处，所谓交联性基团的含量，是指1kg感光性树脂组合物中含有的来源于部分皂化聚乙酸乙烯酯衍生物的交联性基团的摩尔数。另外，所谓感光性树脂组合物，是指含有(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物、(B)具有碱性氮的聚酰胺、(C)具有烯键式双键的化合物、及(D)光聚合引发剂的组合物。(A)化合物至少具有以下(I)及(II)的结构单元。另外，(A)化合物为部分皂化聚乙酸乙烯酯衍生物的情况下，还至少具有以下(III)的结构单元。[化1]式中，R为碳原子数1～20的烃基，X为在末端具有不饱和碳-碳键的官能团。R优选为甲基、乙基、丙基、丁基等，更优选为甲基。X优选为包含乙烯基(vinlyl)、乙烯基(ethenyl)、丙烯基等的有机基团。具体而言，可举出例如如后述那样将琥珀酸酐等二羧酸酐的残基进一步与含有乙烯基(vinlyl)、乙烯基(ethenyl)或丙烯基的环氧化合物结合而成的基团，但不限于这些基团。感光性树脂印刷版原版为模拟制版方式、CTP制版方式的情况下，需要使用水、刷子除去未被活性光线照射的未固化部分的显影工序。因此，对于感光性树脂印刷版原版要求高显影性。另外，感光性树脂印刷版原版为激光雕刻制版方式的情况下，经过激光照射的树脂的大部分被分解并气化，但存在一部分树脂以固态物质的形式附着并残留于版面的情况。将这些固态物质称为雕刻渣滓。将使用水、刷子洗涤该雕刻渣滓的工序称为冲洗工序，对于感光性树脂印刷版原版要求高的雕刻渣滓冲洗性。(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物中，(I)的结构单元为60摩尔％以上时，水溶性高、且能够得到充分的显影性或雕刻渣滓的冲洗性，因此本文档来自技高网...

【技术保护点】
感光性树脂印刷版原版，其至少具有支承体和感光性树脂层，其中，所述感光性树脂层含有：(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物；(B)具有碱性氮的聚酰胺；(C)具有烯键式双键的化合物；及(D)光聚合引发剂，所述感光性树脂层至少包含下层及印刷面层，所述感光性树脂印刷版原版依次具有所述支承体、所述下层及所述印刷面层，并且，作为所述(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物，在印刷面层中含有平均聚合度为1200～2600的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A1)，在下层中含有平均聚合度为400～800的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A2)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.03 JP 2015-173519;2016.03.28 JP 2016-063641.感光性树脂印刷版原版，其至少具有支承体和感光性树脂层，其中，所述感光性树脂层含有：(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物；(B)具有碱性氮的聚酰胺；(C)具有烯键式双键的化合物；及(D)光聚合引发剂，所述感光性树脂层至少包含下层及印刷面层，所述感光性树脂印刷版原版依次具有所述支承体、所述下层及所述印刷面层，并且，作为所述(A)部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物，在印刷面层中含有平均聚合度为1200～2600的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A1)，在下层中含有平均聚合度为400～800的部分皂化聚乙酸乙烯酯化合物(A2)。2.如权利要求1所述的感光性树脂...

【专利技术属性】
技术研发人员：河原弘幸，馆教仁，永野启，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP