包含苯嘧磺草胺的微粒组合物制造技术

本发明专利技术涉及包含苯嘧磺草胺的微粒组合物，其制备方法以及这些微粒组合物在控制不希望的植物中的用途。在该微粒组合物中，苯嘧磺草胺以包含被氨基塑料聚合物包围或包埋的固体苯嘧磺草胺的微粒形式存在。

Particle composition containing benzulimulimide

The present invention relates to a particle composition containing benzulimulimide, a preparation method, and the use of these particle compositions in the control of a hopeful plant. In the particle composition, bimulhachamide exists in the form of a solid bimulbimide containing or encircled or encircled by an amino plastic polymer.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含苯嘧磺草胺的微粒组合物本专利技术涉及包含苯嘧磺草胺(saflufenacil)的微粒组合物，其制备方法以及这些微粒组合物在控制不希望的植物中的用途。专利技术背景苯嘧磺草胺是除草活性苯基尿嘧啶化合物2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的INN通用名。苯嘧磺草胺可以由下式I描述：苯嘧磺草胺首次描述于WO01/083459中。其制备的其他方法描述于WO03/097589、WO05/054208、WO06/097589和WO06/125746中。苯嘧磺草胺的结晶且基本无溶剂形式，下文也称为结晶脱水形式，描述于WO08/043835中。苯嘧磺草胺的两种结晶水合形式描述于WO08/043836中。苯嘧磺草胺仅微溶于水中。苯嘧磺草胺是高度活性的除草剂，其在低施用率下有效抑制不希望的植物生长。令人遗憾的是，其选择性并不总是令人满意且其在作物中的使用在一定程度上受限制。此外，苯嘧磺草胺不具有足够的残留活性且因此在其施用之后不久可能出现再生长。除草剂如苯嘧磺草胺通常以稀释含水喷雾液施用，后者通过用水稀释该除草剂的浓缩物配制剂而制备。为此，可以将农药化合物以固体形式如可湿性粉末(WP)和水分散性颗粒(WG)，以及液体形式如乳液、可乳化浓缩物(EC)、悬浮乳液(SE)或悬浮浓缩物(SC)配制。对于有效包封，特别重要的是配制剂可以容易地用水稀释并且稀释液保持稳定一定时间而没有活性成分的分离，因为这可能引起喷雾喷嘴的堵塞。由于生态原因，优选该配制剂不含大量有机溶剂，这主要有利于固体配制剂和含水SC配制剂。尽管与SC使用相关的上述优点，存在熟练技术人员已知的许多问题，这些问题有时由于在长期储存或在升高的温度下储存过程中沉降、沉降颗粒对再悬浮的耐受性以及在储存时形成结晶材料而被SC遭遇到。因此，配制剂可能难以处理且生物效力可能不一致。当试图配制苯嘧磺草胺时，遇到几个问题。苯嘧磺草胺带有在碱性pH值下可能发生水解的N-氨基磺酰基羧酰胺侧链。除此以外，苯嘧磺草胺能够以不同的结晶和非结晶晶型，即无定形形式，结晶水合物和结晶无水物存在，它们可能发生向另一结晶形式的不受控转化。该转化又可能导致苯嘧磺草胺颗粒的粗化，尤其是当作为悬浮浓缩物配制时。这些因素可能导致配制剂的化学和物理稳定性降低—当在延长的时间期限内和/或在升高的温度下储存配制剂时这是一种特别明显的效果。所述因素还可能导致不良稀释性能，因为粗苯嘧磺草胺颗粒倾向于从稀释的配制剂分离。迄今已经描述了苯嘧磺草胺的几种稳定含水农业配制剂。WO2011/023759描述了一种含有苯嘧磺草胺无水物以及某些阴离子和非离子表面活性剂的组合的含水悬浮浓缩物配制剂。WO2011/023758描述了一种额外含有草甘膦(glyphosate)作为辅助除草剂的苯嘧磺草胺的含水悬浮浓缩物配制剂。尽管这些配制剂是稳定的，但它们没有解决不良作物选择性和不足残留活性的问题。原则上已知以微胶囊配制剂形式提供农药活性化合物(见H.Mollet，A.Grubenmann“FormulationTechnology”，第1版，Wiley-VCHVerlagGmbH，Weinheim2001，第6.4章和第14.2.2章)。微囊包封原则上可以通过凝聚技术、喷雾干燥、流化床包衣、静电微囊包封或就地聚合实现。这些技术提供了活性化合物颗粒，其中活性化合物被聚合物壁材料包围。微囊包封农业化学材料的最常见方法是界面聚合。在该方法中，将第一反应物，例如多官能异氰酸酯或酰氯溶于液体活性成分或其溶液中，然后分散于水中并通过加入对于第一反应物具有互补反应性的多官能化合物，例如二胺或二醇进行聚合(见H.Mollet，A.Grubenmann，同上，第394页以及US4,107,292，US5,705,174，US5,910,314，WO0027519，EP8207，US2004/115280)。在活性物质和水相之间的界面处发生的聚合完全包封活性物质在聚脲或聚酰胺薄膜中的细液滴。另一就地聚合技术包括通过使用氨基塑料，如密胺/甲醛树脂(MF树脂)或脲/甲醛树脂(UF树脂)或密胺/甲醛/脲树脂(MUF树脂)微囊包封液体。氨基塑料树脂以其预聚物或预缩合物形式使用，将它们加入待包封材料的水乳液中并通过加热和/或改变反应混合物的pH而固化以进行预聚物的聚合。由此获得微胶囊的含水悬浮液，其中包封材料的颗粒被氨基塑料聚合物包围或嵌入其中。该方法的综述给于ActaPolymerica40(1989)，第5期，第325-331页以及C.A.Finch，R.Bodmeier，微囊包封，Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry，第6版，2001年电子版中。使用氨基塑料预缩合物的就地聚合微囊包封农药已经描述了多次。例如，US4,557,755描述了通过在阳离子脲树脂存在下在农药化合物的含水悬浮液中聚合氨基塑料预缩合物，如密胺/甲醛或密胺/脲/甲醛树脂而微囊包封水不溶性农药。该方法被建议用于某些杀虫剂和杀真菌剂。US5,462,915描述了一种微囊包封水不溶性农药的改进方法，包括向该农药的悬浮液中加入液体氨基塑料预聚物并在100℃以上的温度下固化该预聚物。该方法用于微囊包封麦草畏(dicamba)的水不溶性盐。类似方法由WO00/27519已知，其被用于微囊包封虫螨威(carbofuran)。WO96/03041描述了一种农药的微胶囊组合物，其中微胶囊具有氨基塑料外层和沉积在农药化合物周围的蜡内包衣。微囊包封的现代技术包括水不溶性丙烯酸酯单体与(甲基)丙烯酸和任选地多官能单体在农药化合物的水包油乳液存在下的自由基悬浮聚合(例如见WO2012/101070)或其中农药溶于或悬浮于单体液滴中的含水单体乳液的自由基乳液聚合(例如见WO2005/102044，WO2006/094792，WO2006/094978)。然而，要求显著量的聚合物，这可能超出农药的量。尽管微囊包封可以改进农药的急性毒性或者降低降解，但它通常难以实现。若可能对特定农药化合物有效的一种包封方法不一定对另一农药化合物有效，则农药颗粒在包封过程中或包封之后的附聚尤其是主要的问题。当试图通过就地聚合技术在固体材料的含水悬浮液中包封该固体材料时，该固体材料倾向于附聚，由此形成活性成分颗粒的大颗粒，后者嵌入聚合物基体中。如此得到的悬浮液通常不再适合农业应用。因为如此肥大，不可能通过使用少量包封聚合物有效包封固体农药颗粒。专利技术概述本专利技术的目的是要提供一种苯嘧磺草胺配制剂，其在长期储存期间内同时显示出高物理和化学稳定性，同时维持其生物学效力。此外，它还应与通常与苯嘧磺草胺组合的桶混配对相容。在用水稀释时，该配制剂应给出苯嘧磺草胺的稳定含水组合物，而不形成粗颗粒或上层清液。惊人地发现固体苯嘧磺草胺的微粒组合物—其中固体苯嘧磺草胺被氨基塑料聚合物包围或包埋—提供了苯嘧磺草胺的改进残留活性。此外，这些微粒组合物可以由固体苯嘧磺草胺的含水悬浮液开始简单地制备。惊人的是，有效包封苯嘧磺草胺所要求的氨基塑料聚合物的量非常小且通常显著小于被包封的苯嘧磺草胺的量。因此，本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含苯嘧磺草胺的微粒组合物，其中苯嘧磺草胺以包含被氨基塑料聚合物包围或包埋的固体苯嘧磺草胺的微粒形式存在，所述氨基塑料聚合物为一种或多种氨基化合物和一种或多种醛的缩聚产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.03 EP 15183734.11.一种包含苯嘧磺草胺的微粒组合物，其中苯嘧磺草胺以包含被氨基塑料聚合物包围或包埋的固体苯嘧磺草胺的微粒形式存在，所述氨基塑料聚合物为一种或多种氨基化合物和一种或多种醛的缩聚产物。2.根据权利要求1的组合物，其中所述氨基塑料聚合物选自密胺/甲醛树脂和脲/甲醛树脂。3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述氨基塑料聚合物在所述微粒组合物中的量基于氨基塑料聚合物和苯嘧磺草胺的总重量为0.5-40重量％，特别是1-35重量％，尤其是5-25重量％。4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述微粒具有的重均粒径d50通过所述微粒的水分散体的动态光散射测定为1-25μm。5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述微粒包含小于10重量％通过所述微粒的水分散体的动态光散射测定的粒径大于50μm的颗粒。6.根据前述权利要求中任一项的组合物，含有至少一种具有多个硫酸根或磺酸根基团的阴离子聚合物表面活性剂。7.根据权利要求6的组合物，其中所述聚合物表面活性剂为具有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体的均聚物或共聚物。8.根据权利要求6或7的组合物，除了所述聚合物表面活性剂外进一步含有至少一种阴离子乳化剂。9.根据前述权利要求中任一项的组合物，为...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·M·诺勒，Y·富赫斯，A·西蒙，C·索娃，
申请(专利权)人：巴斯夫农业公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL