简单香豆素类化合物的一种合成方法技术

技术编号:17726940 阅读:47 留言:0更新日期:2018-04-18 07:22
本发明专利技术公开了一种简单香豆素类化合物的合成方法,以取代苯酚和3,3‑二乙氧基丙酸乙酯为原料,在三氧化二铝及甲磺酸的催化下,一步反应合成简单香豆素类化合物。本发明专利技术与现有的方法相比,合成步骤少、环境污染小。

A synthetic method of simple coumarin compounds

The invention discloses a method for synthesizing simple coumarins, to replace phenol and 3, 3 two ethoxy ethyl propionate as raw materials in catalytic oxidation of two aluminum and three methanesulfonic acid by one-step synthesis of simple coumarins. Compared with the existing methods, the invention has few synthetic steps and small environmental pollution.

【技术实现步骤摘要】
简单香豆素类化合物的一种合成方法
本专利技术涉及简单香豆素类化合物的一种合成方法,具体是以取代苯酚和3,3-二乙氧基丙酸乙酯为原料,在三氧化二铝及甲磺酸的催化下,一步反应合成简单香豆素类化合物。
技术介绍
简单香豆素类化合物是指只在苯环上有取代基的香豆素,化学结构如下式所示:苯环上取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等,在秦皮中的七叶内酯(esculetin)、独活中的当归内酯(angelicone)和柚皮中的葡萄内酯(aurapten)等都属于简单香豆素类化合物。简单香豆素类化合物的合成主要以取代苯酚或取代水杨醛作为起始原料,经亲电取代、脱水环化的方法进行制备,主要采用Perkin反应、Pechmann反应、Wittig反应、Knoevenagal反应来完成制备。简单香豆素类化合物的合成存在着产率低、副产物多、化学选择性不高、环境污染严重等缺点,随着环保理念的深入人心,绿色化学合成方法日益深入人心。在简单香豆素类化合物的合成新方法中,无溶剂合成法是一种重要的合成方法,该方法需要在合适的催化剂催化下才能顺利完成,因此对于催化剂的选择得到了人们越来越多的重视。
技术实现思路
本专利技术目的是克服传统简单香豆素类化合物合成方法的缺点,提供一种工艺步骤少、无环境污染的新合成方法。为实现上述的目的,本专利技术采用的技术方案是,以以取代苯酚和3,3-二乙氧基丙酸乙酯为原料,在三氧化二铝及甲磺酸的催化下,一步反应合成简单香豆素类化合物,合成路线如下式所示:R=3-甲基、3-乙基、4-羟基、2-甲基-3-羟基、2,3-二羟基、2,4-二羟基、3,5-二羟基、3-羟基-5-甲基。本专利技术中所述催化剂组合三氧化二铝及甲磺酸的比例为1∶0.1-10。所述反应温度为40℃-150℃。所述催化剂用量为10%-0.1%。所述反应时间为1小时-10小时。本专利技术与现有的方法相比,工艺步骤少、反应时间短、无环境污染。具体实施方式以R=3-羟基-5-甲基为例进行说明。实施例1:反应式如下所示:在装有搅拌、回流冷凝器和温度计的250ml玻璃三口瓶中,加入3-羟基-5-甲基苯酚1.24g(10mmol)和3,3-二乙氧基丙酸乙酯1.90g(10mmol),再加入然后再加入0.25mmol甲磺酸和0.25mmolAl2O3。加热升温至90℃,反应3h,停止反应,甲苯萃取,旋蒸,除去溶剂,柱层析分离提纯,得1.41g白色固体,产率80%。本专业领域的普通技术人员可以根据本专利技术方法,参照上述实施例,对催化剂磷钨酸的选择及其用量、反应温度、反应时间在本专利技术的范围内任意选取,给出一种或多种具体的合成方法,均在本专利技术的保护范围内。产物经过核磁氢谱表征。1HNMR(300MHz;MeOD-d6)δ:8.14(1H,d,J=9.6Hz),6.63(1H,s),6.60(1H,s),6.23(1H,d,J=9.6Hz),2.35(3H,s,CH3)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种简单香豆素类化合物的合成方法,其特征是:以取代苯酚和3,3‑二乙氧基丙酸乙酯为原料,在三氧化二铝及甲磺酸的催化下,一步反应合成简单香豆素类化合物。

【技术特征摘要】
1.一种简单香豆素类化合物的合成方法,其特征是:以取代苯酚和3,3-二乙氧基丙酸乙酯为原料,在三氧化二铝及甲磺酸的催化下,一步反应合成简单香豆素类化合物。2.根据权利要求1所述的合成方法,所述催化剂组合三氧化二铝及甲磺酸的比例为1∶0.1...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨绍祥田红玉刘永国孙宝国郝颜峰王嘉琳王皓
申请(专利权)人:北京工商大学
类型:发明
国别省市:北京,11

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