无铬汽车座垫革的清洁化生产方法技术

一种无铬汽车座垫革的清洁化生产方法，其特点是通过保毛脱毛，酶碱低灰结合膨胀，无氨脱灰，低盐弱浸酸，无铬鞣制，复合结合鞣制，高吸收加脂染色等工艺操作对猪、牛、羊皮进行鞣制生产。成革的收缩温度可以达到１１０℃，外观呈现近白色，手感柔软丰满，有很好的弹性，并具有很好的耐热、耐老化、耐汗性能。各项物理机械指标达到部颁铬鞣革标准和国内外中高档汽车座垫革制造的企业标准。代替传统的铬粉对皮革鞣制，消除生产过程以及皮革制品中铬盐对人类和环境的污染。同时在工艺过程中化工材料用量少，吸收率高，废水排放较传统工艺减少３０％～５０％，废水容易处理，对环境污染小，为制革厂无铬鞣革清洁化生产创造了新的途径。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，属于皮革鞣制的生产领域。适合当前市场上需求的无铬鞣汽车坐垫革的要求，成革的收缩温度、物理机械指标达到1999年执行的轻工部颁铬鞣革标准。
技术介绍
除尽毛与表皮是制革的一个自然的工序。传统的Na2S毁毛造成了最严重的S2-、COD的排放。替代Na2S的乙醇胺、有机硫醇或其它有机胺类化学品作为专用化学试剂脱毛的报道不少(张仁权，孙继良，张景滨.无硫脱毛剂的研制化工时刊，1994(12)21-23.)，但均难以工业化生产使用。1983年由澳大利亚联邦科学与工业研究所(CSIRO)推出的SIROLIME保毛脱毛解决了Na2S毁毛的过程，大大减少了Na2S使用及COD和BOD的排放，又回收了大量的牛毛蛋白。国内也曾试验(陈定国.SIROLIME保毛浸灰工艺.中国皮革，1992，21(1)14-17.)，但问题在于这种技术在生产实施中要求一种特殊的助剂的配套，一直都没有投入生产。制革浸灰已有几千年的历史，且一直沿用至今。天然生皮中胶原纤维分散、纤维间质的溶解除去是给后继材料进入以及获得成革产品的柔软、丰满等指标的必要充分条件。但制革的污泥是最难治理的污染物之一，其中含有蛋白水解物、油脂中性盐的石灰沉淀物目前最简单的方法是掩埋与焚烧。尽管较早期“无灰浸灰”方法研究及用生物材料专利技术专利较多，要彻底解决无灰问题还需要时间。当然，就浸灰而言，近20年来各种浸灰助剂的产品和应用技术的开发，如协助石灰分散、增溶、渗透等，已大大减少了石灰用量，解决了该工序部分清洁化(彭必雨.前处理助剂一.浸灰助剂.皮革科学与工程，2000，(10)323-27.)。曾经有报道用酶进行纤维的分散，但这种以水解为主的分散与用石灰分散在产品质量上存在较大差别。实际上，采用新型“浸灰剂”或“浸灰助剂”，不用石灰或极少量石灰将是清洁制革工业的重要途径。传统方法使用大量的食盐(8wt％～10wt％)，使浸酸液的盐浓度1mol/L。浸酸已成为废水中中性盐来源的第二大工序。无盐浸酸助剂的功能在于使裸皮处于低pH下时不发生酸膨胀。国外BASF及TFL公司自上世纪90年代初已有无盐浸酸助剂(萘磺酸)生产及应用，使用浸酸助剂可以减少40％～60％的食盐用量。国内也曾研究铬鞣的无盐浸酸，根据电荷膨胀原理及各种材料的筛选研制助剂(单志华，王群智.无盐浸酸及助剂的研究.中国皮革，1998，27(10)5-7.)。研究结果表明，还没有真正在工业上进行应用。在当前世界范围内，由于铬对人类和环境的危害性，特别是由三价铬转化而成的六价铬对人类有致癌性，以及国际国内的中高档汽车用皮革要求采用无铬制造。迄今为止，没有一种完整的无铬鞣法生产的汽车用革达到或接近当前铬鞣革的要求，其中表现在革的耐湿热稳定性≥110℃，同时革的手感、物理机械强度上均与铬鞣革要求相同。要求消除完全铬鞣污染的方法是采用无铬鞣。植物鞣、甲醛鞣、Al鞣、油鞣等一直沿用于少量、特定皮革的生产。这些鞣法得到的革或者是坚挺或者是白色以及可洗，但共同的缺点是Ts低(≤85℃)，这对当今要求Ts≥90℃的家具、服装、软鞋面及工业用革是没有意义的。因此，现代意义上的无铬鞣是需要用非铬材料鞣制并使革的Ts达到90℃，更多的要求高于100℃，以满足皮革制品加工及使用的需要。自上世纪70年代(国外)及90年代(我国内)起，各种无铬鞣研究进入了炙热状态。仅以Ts为考核目标，达到或高于90℃的鞣法非常多，一些是单独的非铬金属盐如Zr4+、Fe3+、Ti4+。更多的是两种及两种以上的非铬材料的结合鞣，主要有Al-植、戊二醛-植、噁唑烷-植、膦盐-植等鞣法。目前能够在技术上基本稳定的有国外用于生产的是Al-植和戊二醛-植；国内对Al-植、戊二醛-植、噁唑烷-植、膦盐-植的鞣法已开始工业化尝试。
技术实现思路
本专利技术的目的由以下技术措施实现，所述原料的份数除特殊说明外，均为重量份数。本专利技术的目的是针对现有技术的不足而提供一种无铬鞣汽车座垫革的清洁化生产方法。无铬汽车座垫革全流程清洁生产方法，含有以下步骤(1)半循环浸水将盐湿皮100份、入鼓，用温度为22～28℃的水150～200份闷洗30～60分钟，然后用温度22～28℃的水150～200份，加入防腐剂0.1～0.3份、浸水酶0.02～0.1份，进行预浸水、主浸水，将上批盐湿皮预浸水、主浸水工序排出的水用于下一批盐湿皮的预浸水；(2)保毛脱毛用温度为22～28℃的水50～100份，硫化钠1～2份，硫氢化钠0.2～0.4份，石灰1～3份，浸灰助剂0.5～1.5份，预处理20～60分钟，再加入硫化钠0.4～0.8份处理30～60分钟，补加温度为18～22℃的水50～100份，停转结合12～18小时，排出液通过滤毛器，回收牛毛；(3)酶碱低灰结合膨胀用温度为22～28℃的水50～100份，碱性蛋白酶0.2～0.5份，石灰1～3份，浸灰助剂0.5～1.5份，转动120～150分钟，以后每隔1小时转10分钟，共16～18小时，然后片碱皮；(4)无氨脱灰、软化取片碱皮100份，用温度为30～33℃的水50～100份，甲酸0.2～0.5份，脱灰助剂2.5～3.5份，转动120～150分钟，调节pH为8～8.5，用中性蛋白酶1～1.5份，转动120～150分钟；(5)低盐弱浸酸将软化后的皮进行水洗，并控水，加入温度为18～22℃的水60～80份，硫酸钠2～4份，转动20～30分钟，再加入浓度为85wt％的硫酸0.3～0.6份，转动120～180分钟，调节酸液的pH为3.5～3.6；(6)鞣制1在浸酸鼓内加入合成氮膦鞣剂1～3份，转动3～5小时，然后加入小苏打1.0～2.0份，调节酸液的pH值为4.5～5.0；(7)鞣制2在鼓内加入辅助型合成鞣剂1～2份，转动均匀渗透，然后，加入植物鞣剂10～15份，转动6～8小时，鞣制完全后，用乙酸调节鞣液的pH值到3.8～4.0，再转动60分钟；(8)漂洗在鼓内加入温度为40～50℃的水100～150份，保证鼓内温度为30～35℃，加入辅助型合成鞣剂1.0～2.0份，转动30～60分钟，水洗，漂洗液作为浸酸用液加入浸酸中；(9)鞣制3在鼓内加入温度为18～22℃的水100～200份，再加入乙酸0.2～0.6份，转动20～60分钟，调节浴液的pH值3.2～3.5，加入非铬金属盐鞣剂4～8份，鞣制60～120分钟，然后用小苏打1.0～3.0份调节浴液的pH值为3.8～4.2，排出的液完全再用于下一批鞣制3工序； (10)中和水洗所鞣的革，然后在鼓内加入温度为18～22℃的水100～200份，小苏打1.0～3.0份和中和复鞣剂2.0～4.0份，调节浴液的pH值为4.5～5.0；(11)高吸收加脂、染色在鼓内加入温度为50～60℃的水100～200份，保证鼓内温度为45～50℃，在加入合成氮膦鞣剂1～2份，转动20～60分钟，加入染料2～4份，高磺化度动植物油脂12～18份，转动60～120分钟，然后用乙酸调节浴液的pH值为3.8～4.2；(12)静置—湿绷板—振荡—磨革—涂饰均按照常规方法进行。防腐剂为为水杨酰钠或者水杨酰胺；浸灰助剂为C6-C10羧酸铵的混合物；脱灰助剂为乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一种；合成氮膦鞣剂为磷与C2～C6烷基氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
无铬汽车座垫革清洁化的生产方法，其特征在于该方法所述原料按照重量份计，含有以下步骤：　（１）半循环浸水将盐湿皮１００份、入鼓，用温度为２２～２８℃的水１５０～２００份闷洗３０～６０分钟，然后用温度２２～２８℃的水１５０～２０ ０份，加入防腐剂０．１～０．３份、浸水酶０．０２～０．１份，进行预浸水、主浸水，将上批盐湿皮预浸水、主浸水工序排出的水用于下一批盐湿皮的预浸水；（２）保毛脱毛用温度为２２～２８℃的水５０～１００份，硫化钠１～２份，硫氢化钠０ ．２～０．４份，石灰１～３份，浸灰助剂０．５～１．５份，预处理２０～６０分钟，再加入硫化钠０．４～０．８份处理３０～６０分钟，补加温度为１８～２２℃的水５０～１００份，停转结合１２～１８小时，过滤，回收牛毛；（３）酶碱低灰结合膨胀　 　用温度为２２～２８℃的水５０～１００份，碱性蛋白酶０．２～０．５份，石灰１～３份，浸灰助剂０．５～１．５份，转动１２０～１５０分钟，以后每隔１小时转１０分钟，共１６～１８小时，然后片碱皮；（４）无氨脱灰、软化取片碱皮１ ００份，用温度为３０～３３℃的水５０～１００份，甲酸０．２～０．５份，脱灰助剂２．５～３．５份，转动１２０～１５０分钟，调节ｐＨ为８～８．５，用中性蛋白酶１～１．５份，转动１２０～１５０分钟；（５）低盐弱浸酸将软化后的皮进行 水洗，并控水，加入温度为１８～２２℃的水６０～８０份，硫酸钠２～４份，转动２０～３０分钟，再加入浓度为８５ｗｔ％的硫酸０．３～０．６份，转动１２０～１８０分钟，调节酸液的ｐＨ为３．５～３．６；（６）鞣制１在浸酸鼓内加入合成氮 膦鞣剂１～３份，转动３～５小时，然后加入小苏打１．０～２．０份，调节酸液的ｐＨ值为４．５～５．０；（７）鞣制２在鼓内加入辅助型合成鞣剂１～２份，转动均匀渗透，然后，加入植物鞣剂１０～１５份，转动６～８小时，鞣制完全后，用乙酸 调节鞣液的ｐＨ值到３．８～４．０，再转动６０分钟；（８）漂洗在鼓内加入温度为４０～５０℃的水１００～１５０份，保证鼓内温度为３０～３５℃，加入辅助型合成鞣剂１．０～２．０份，转动３０～６０分钟，水洗，漂洗液作为浸酸用液加入浸 酸中；（９）鞣制３在鼓内加入温度为１８～２２℃的水１００～２００份，再加入乙酸０．２～０．６份，转动２０～６０分钟，调节浴液的...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：单志华，罗建勋，李铠，石碧，冯国涛，陈慧，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]