具有填料的聚合物组合物、其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及聚合物加工助剂、其组成及其制备方法和其用途。具体地说，本发明专利技术涉及聚合物加工助剂和其用于填充的含卤素热塑性聚合物的用途。更具体地说，本发明专利技术涉及具有聚合物加工助剂的填充的含卤素聚合物组合物、其组成及其制备方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有填料的聚合物组合物、其制备方法和用途[专利
]本专利技术涉及聚合物加工助剂、其组成及其制备方法和其用途。具体地说，本专利技术涉及聚合物加工助剂及其用于填充的含卤素热塑性聚合物的用途。更具体地说，本专利技术涉及具有聚合物加工助剂的填充的含卤素聚合物组合物、其组成和其制备方法。[技术问题]填料由于各种原因通常用于热塑性聚合物组合物中、特别是用于卤化聚合物组合物中。它们可以扩展(extend)组成、增加刚度和强度并缩短循环时间。它们防止模头中的粘挂(hang-up)并中和降解的产物。填料还可以用来增加颜色、不透明度和电导率，或者它们可以用作降低组合物成本的低成本材料，因为填料比配制物的其他成分便宜。然而，填料的加入可以改变聚合物组合物的熔融特性。为了获得良好的物理性质，适当的熔融是必要的。包含具有特定特性(例如聚合物组成、玻璃化转变温度或用于定义一些特性的特定分子量范围)的聚合物的聚合物组合物通常用作热塑性聚合物组合物的添加剂，特别是用于卤化聚合物组合物中以增强这些各种的聚合物或塑料树脂的加工行为或改善其性能。因此这些添加剂也被称作加工助剂。添加剂聚合物组合物通常与热塑性聚合物组合物是相容的，特别与卤化聚合物组合物是相容的。通常在热塑性聚合物组合物中、特别是在卤化聚合物组合物中的少量加工助剂可以通过加速通常所述热塑性聚合物组合物的熔融过程、特别是卤化聚合物组合物的熔融过程来改善加工特性。在将填料加入组合物的情况下，用于非填充的组合物的加工助剂不具有与填充的组合物中相同的性能，特别是在组合物的熔融效率方面，还有冲击强度方面。本专利技术的目的是提出一种聚合物组合物，其充当填充的卤化聚合物组合物的加工助剂。本专利技术的目的还在于提出一种聚合物组合物，其充当填充的卤化聚合物组合物的加工助剂，其与最终组合物中的填料的比率无关。本专利技术的目的还在于提供一种聚合物组合物，其可以用于优化填充的卤化聚合物组合物的熔融行为，特别是熔融速度。本专利技术的另一目的是避免充当加工助剂的聚合物组合物根据填充的卤化聚合物组合物中填料的比率而变化。本专利技术的另一目的是通过加入低成本组分来降低充当填充的卤化聚合物组合物的加工助剂的聚合物组合物的价格，而不影响熔融效率。本专利技术的再另一个目的是制备充当填充的卤化聚合物组合物的加工助剂的聚合物组合物的方法。再另一个目的是提供制备可用于提高填充的卤化聚合物组合物的熔融行为的聚合物组合物的方法。再另一个目的是获得与填料的比率无关的可容易加工且具有相同的(甲基)丙烯酸类加工助剂的填充的卤化聚合物组合物。本专利技术的再另一个目的还在于提供一种聚合物组合物，其可以用于优化填充的卤化聚合物组合物的熔融行为，特别是熔融速度，并且不以显著的方式影响冲击性能，后者意味着保持该水平或者降低小于50%。[专利技术背景]现有技术文献US2009/0111915公开了用于高度填充的组合物中的丙烯酸类共聚物。具体地说，该文献公开了填充的聚氯乙烯(PVC)材料，其作为包含70wt%-95wt%的填料、1wt%-15wt%的PVC和0.5wt%-4wt%的丙烯酸类共聚物的用于地板的组合物、或者包含15wt%-35wt%的填料、50wt%-95wt%的PVC和0.25wt%-6wt%的丙烯酸类共聚物的用于侧板（siding）或管道的组合物。文献WO2010/099160公开了复合聚合物改性剂。该文献公开了由99wt%-1wt%的无机填料和1wt%-99wt%的聚合物加工助剂和0wt%-80wt%的抗冲改性剂组成的复合聚合物改性剂。文献US3,373,229公开了乙烯基聚合物组合物。该组合物包含聚氯乙烯和作为加工助剂的甲基丙烯酸甲酯的高分子量聚合物或甲基丙烯酸甲酯与少量丙烯酸烷基酯的共聚物。该组合物可包含填料。文献US4,329,276公开了模制组分。该模制组分基于包含组分组合物的聚氯乙烯。所述组分组合物包含40-85wt%的优选具有70℃-90℃的Tg的丙烯酸类聚合物，并且优选包含比例为50/50-85/15的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯。文献US2012/189837公开了用于乙烯基泡沫挤出的丙烯酸类加工助剂。该丙烯酸类加工助剂是优选具有小于60℃的Tg的丙烯酸类共聚物。在实施例中公开了甲基丙烯酸甲酯(70%)与丙烯酸丁酯(30%)的共聚物。所使用的丙烯酸类共聚物不含填料。现有技术文献都没有公开具有填料的包含含卤素热塑性聚合物和(甲基)丙烯酸类共聚物的填充的聚合物组合物，其中将填料的一部分加入具有(甲基)丙烯酸类共聚物的组合物并将填料的一部分加入具有含卤素热塑性聚合物的组合物。[专利技术简述]令人惊奇地，已经发现一种组合物，其包含：a)(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物、b)填料(F)或两种填料(F1)和(F2)的混合物、c)含卤素热塑性聚合物其特征在于所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料(F)或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的量相对于所述含卤素热塑性聚合物为1phr-250phr，所述组合物产生具有短熔融时间的组合物。令人惊奇地，还已经发现一种制备组合物的方法，所述组合物包含：a)(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物、b)填料(F)或两种填料(F1)和(F2)的混合物、c)含卤素热塑性聚合物，所述方法包括将组合物P1与含卤素聚合物和填料(F)或(F2)共混的步骤，其特征在于：组合物P1包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物与填料(F)或(F1)，并且其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料(F1)和(F2)的总量相对于所述含卤素热塑性聚合物为1phr-250phr，所述方法产生具有短熔融时间的组合物。令人惊奇地，还已经发现一种制备组合物的方法，所述组合物包含：a)(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物、b)填料(F)或两种填料(F1)和(F2)的混合物、c)含卤素热塑性聚合物，所述方法包括将两种组合物P1和P2共混的步骤，其特征在于：组合物P1包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物与填料F1，并且组合物P2包含含卤素聚合物和填料F2，其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料(F1)和(F2)的总量相对于所述含卤素热塑性聚合物为1phr-250phr，所述方法产生具有短熔融时间的组合物。令人惊奇地，还已经发现包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物与填料(F)或(F1)的组合物P1可用于减少包含含卤素聚合物和填料(F)或(F2)的组合物的熔融时间，其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料(F)的量或(F1)和(F2)的总量相对于所述含卤素热本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含：a)(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物；b)填料(F)或两种填料(F1)和(F2)的混合物；c)含卤素热塑性聚合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料F或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的量相对于所述含卤素热塑性聚合物为1phr‑250phr。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.07.09 FR 15565271.组合物，其包含：a)(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物；b)填料(F)或两种填料(F1)和(F2)的混合物；c)含卤素热塑性聚合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料F或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的量相对于所述含卤素热塑性聚合物为1phr-250phr。2.根据权利要求1的组合物，其中将所述填料(F)的一部分或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的一部分加入具有所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的组合物，并且将所述填料(F)的另一部分或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的另一部分单独或已经与含卤素热塑性聚合物一起加入组合物。3.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述填料(F)或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的量相对于所述含卤素热塑性聚合物为大于2phr。4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其包含相对于所述含卤素热塑性聚合物为2phr-200phr的所述填料(F)或两种填料(F1)和(F2)的混合物。5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其包含相对于所述含卤素热塑性聚合物为0.01phr-20phr的所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物。6.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其包含相对于所述含卤素热塑性聚合物为0.15phr-4phr的所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物。7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述填料(F)或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物的至少一部分是选自碳酸钙、煅烧粘土、二氧化硅(热解或沉淀)、粘土、蒙脱土(纳米粘土)、沸石或珍珠岩的矿物填料。8.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述填料(F)或所述两种填料(F1)和(F2)的混合物选自碳酸钙。9.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物选自包含至少50wt%的甲基丙烯酸甲酯的共聚物。10.根据权利要求9的组合物，其中包含至少50wt%的来自甲基丙烯酸甲酯的聚合单元的(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的分子量Mw为至少300000g/mol。11.根据权利要求9的组合物，其中包含至少50wt%的来自甲基丙烯酸甲酯的聚合单元的(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的分子量Mw小于20000000g/mol。12.根据权利要求9的组合物，其中包含至少50wt%的来自甲基丙烯酸甲酯的聚合单元的(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的分子量Mw为1000000g/mol-12000000g/mol。13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的玻璃化转变温度Tg为60℃-105℃，甚至更优选为65℃-100℃。14.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或所述两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物的玻璃化转变温度Tg为70℃-100℃。15.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述含卤素热塑性聚合物选自包含至少50wt%的氯乙烯单元的氯乙烯的均聚物或共聚物。16.制备根据权利要求1-15的组合物的方法，所述方法包括将组合物P1与含卤素聚合物和填料(F)或(F2)共混的步骤，其特征在于组合物P1包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共聚物(A1a)和(A1b)的混合物与填料(F)或(F1)，并且其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度Tg小于105℃，并且所述填料(F)的量或(F1)和(F2)的总量相对于所述含卤素热塑性聚合物为1phr-250phr。17.制备根据权利要求1-15的组合物的方法，所述方法包括将两种组合物P1和P2共混的步骤，其特征在于组合物P1包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A1)或两种(甲基)丙烯酸类共...

【专利技术属性】
技术研发人员：P哈吉，R皮里，A弗莫根，A威廉，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR