4-（三氟甲磺酰基）苯酚化合物的制造方法技术

通过将式(1)所示的化合物在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的式(2)所示化合物的溶液中添加硝化剂，然后添加水进行分液，向包含由此得到的式(3)所示化合物的溶液中添加非均质系过渡金属催化剂，并进行还原反应，由此能够制造式(4)所示的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】4-(三氟甲磺酰基)苯酚化合物的制造方法
本专利技术涉及4-(三氟甲磺酰基)苯酚、4-(三氟甲磺酰基)-2-硝基苯酚和4-(三氟甲磺酰基)-2-氨基苯酚的制造方法。
技术介绍
4-(三氟甲磺酰基)苯酚、4-(三氟甲磺酰基)-2-硝基苯酚和4-(三氟甲磺酰基)-2-氨基苯酚作为医药农药的制造中间体是有用的(例如参照WO2014/104407)。另一方面，已知将4-(三氟甲基硫基)苯酚用钨酸钠和过氧化氢在乙酸中进行氧化，从而制造4-(三氟甲磺酰基)苯酚的方法(例如参照WO2009/133107)。
技术实现思路
本专利技术提供一种制造4-(三氟甲磺酰基)苯酚的新型方法。此外，本专利技术提供一种4-(三氟甲磺酰基)-2-硝基苯酚和4-(三氟甲磺酰基)-2-氨基苯酚的制造方法。根据本专利技术，通过将式(1)所示的化合物(以下记作化合物(1))在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，从而能够制造式(2)所示的化合物(以下记作化合物(2))。此外，通过将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(2)的溶液中添加硝化剂，从而能够制造式(3)所示的化合物(以下记作化合物(3))。进而，通过将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(2)的溶液中添加硝化剂，进行硝化反应，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(3)的溶液中添加非均质系过渡金属催化剂，进行还原反应，也能够制造式(4)所示的化合物(以下记作化合物(4))。具体实施方式首先，针对将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化从而制造化合物(2)的方法进行说明。碳数为8的饱和羧酸的用量通常为化合物(1)的0.1～5.0重量倍，优选为0.5～2.0重量倍。钨酸钠可以使用二水合物等水合物。钨酸钠的用量通常相对于1摩尔化合物(1)为0.001～0.1摩尔、优选为0.01～0.1摩尔的比例。过氧化氢通常以水溶液的形式使用，其浓度通常为10～70重量％，优选为30～60重量％。过氧化氢的用量通常相对于1摩尔化合物(1)为1.8～5摩尔、优选为2.0～3.5摩尔、更优选为2.4～3.0摩尔的比例。反应温度为50～100℃、优选在60～80℃的范围内。反应时间通常为1～50小时。关于化合物(1)、钨酸钠、碳数为8的饱和羧酸以及过氧化氢的混合顺序，从安全性的观点出发，优选最后添加过氧化氢。化合物(1)可以直接使用市售品，但市售品大多包含对反应容器造成不良影响的氟化物，因此，优选预先用1重量％氢氧化钠水溶液等碱水进行清洗。碳数为8的饱和羧酸的具体例为2-乙基己酸、辛酸、6-甲基庚酸和2-丙基戊酸，优选为2-乙基己酸。在该氧化反应中，反应溶剂不是必须的，但可以使用乙腈、丙腈等腈类；甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类；环丁砜等惰性溶剂。在制造化合物(3)、化合物(4)的方面，将碳数为8的饱和羧酸或者碳数为8的饱和羧酸和水用作反应溶剂对于不分离化合物(2)或化合物(3)地在氧化反应之后进行硝化反应和还原反应而言是有利的。在反应结束后，例如通过向反应混合物中添加水、亚硫酸钠水溶液、亚硫酸氢钠水溶液或硫代硫酸钠水溶液等，并根据需要添加疏水性有机溶剂，将有机层进行分液，能够得到包含化合物(2)的溶液。通过向所得有机层中添加己烷等溶剂而使固体析出，并将析出的固体进行过滤，能够分离出化合物(2)。也可以进一步通过重结晶、色谱法将分离出的化合物(2)进行纯化。此外，制造化合物(3)或化合物(4)时，也可以将包含化合物(2)的溶液直接用于后续工序，而不分离化合物(2)。接着，针对下述方法进行说明。通过将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(2)的溶液中添加硝化剂，从而制造化合物(3)的方法。由化合物(1)得到包含化合物(2)的溶液的方法如上所示。通过向包含化合物(2)的溶液中添加硝化剂，能够制造化合物(3)。也可以在将包含化合物(2)的溶液浓缩后，再添加硝化剂。进行硝化反应时，可以向包含化合物(2)的溶液中添加溶剂，作为溶剂，可列举出例如二乙基醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等醚类；乙腈、丙腈等腈类；碳数为1～6的饱和羧酸类；环丁砜。作为硝化剂，通常使用硝酸。作为硝酸，通常使用60～98重量％的HNO3水溶液或发烟硝酸。硝酸的用量通常以HNO3量计相对于1摩尔化合物(1)为1.0～1.5摩尔、优选为1.1～1.3摩尔的比例。此外，硝化反应通常在硫酸的存在下进行。作为硫酸，通常使用浓硫酸(90重量％以上的H2SO4水溶液)。硫酸的用量通常为化合物(1)的0.1～20重量倍，优选为0.5～5重量倍。进行硝化反应时，例如向包含化合物(2)的溶液中添加硫酸，其后添加硝酸。反应温度通常为0～100℃、优选在5～50℃的范围内。反应时间通常为1～50小时。在反应结束后，例如通过向反应混合物中添加水，并根据需要添加疏水性有机溶剂，将有机层进行分液，能够得到包含化合物(3)的溶液。通过向所得有机层中添加己烷等溶剂而使固体析出，将析出的固体进行过滤，能够分离出化合物(3)。也可以进一步通过重结晶、色谱法将分离出的化合物(3)进行纯化。制造化合物(4)时，也可以将包含化合物(3)的溶液直接用于后续工序，而不分离化合物(3)。接着，针对下述制造方法进行说明。通过将化合物(1)在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的化合物(2)的溶液中添加硝化剂，并进行分液，向包含由此得到的化合物(3)的溶液中添加非均质系过渡金属催化剂，进行还原反应，从而制造化合物(4)的方法。由化合物(1)得到包含化合物(2)的溶液，进而得到包含化合物(3)的溶液的方法如上所示。通过向包含化合物(3)的溶液中添加非均质系过渡金属催化剂，并进行还原反应，能够制造化合物(4)。非均质系过渡金属催化剂是雷尼镍、雷尼钴等雷尼催化剂；以及，钯/碳、钯/二氧化硅、钯/氧化铝、铂/碳、铂/二氧化硅、铂/氧化铝、铑/碳、铑/二氧化硅、铑/氧化铝、铱/碳、铱/二氧化硅、铱/氧化铝等非均质系铂族催化剂。作为工业制法，优选为非均质系铂催化剂、即作为铂族元素的钯、铂、钌、铑、铱或锇的非均质系铂族催化剂，更优选为铂/碳、钯/碳。非均质系过渡金属催化剂的用量通常相对于1摩尔化合物(1)为0.0001～0.05摩尔、优选为0.0003～0.01摩尔的比例。进而，也可以在非均质系过渡金属催化剂的基础上将钒化合物用作助催化剂。作为反应中使用的钒化合物，可列举出钒单质、无机钒化合物、与草酸酯、乙酰丙酮等形成的有机复合体等。优选氧化状态为0、II、III、IV或V的无机盐、含氧盐和它们的水合物、以及氧化钒(V)，更优选为钒(V)酸盐或钒(V)酸盐的水合物，特别优选为钒(V)酸铵。进行还原反应时，可以向包含化合物(3)的溶液中添加溶剂，作为溶剂，可列举出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类；甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类；己烷、庚烷等脂肪族烃类；二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等脂肪族卤代烃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造式(2)所示的化合物的方法，其中，将式(1)所示的化合物在钨酸钠与碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，从而制造式(2)所示的化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.07.21 JP 2015-1436941.一种制造式(2)所示的化合物的方法，其中，将式(1)所示的化合物在钨酸钠与碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，从而制造式(2)所示的化合物，2.根据权利要求1所述的方法，其中，碳数为8的饱和羧酸的用量为化合物(1)的0.5～2.0重量倍。3.一种制造式(3)所示的化合物的方法，其中，将式(1)所示的化合物在钨酸钠和碳数为8的饱和羧酸的存在下用过氧化氢进行氧化，然后添加水进行分液，向包含由此得到的式(2)所示化合物的溶液中添加硝化剂，从而制造式(3)所示的化合物，4.根据权利要求3所述的方法，其中，碳数为8的饱和羧酸的用量为化合物(1)的0.5～2.0重量倍。5.根据权利要求1～4中任一项所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：本田祐太，田仲洋平，植木和也，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP