具有二苯并[F,H]喹喔啉的金属配合物制造技术

本发明专利技术涉及具有二苯并[F,H]喹喔啉的金属配合物。本发明专利技术涉及下式的电致发光金属配合物，包含这些金属配合物的电子器件及其在电子器件，尤其是有机发光二极管(OLED)中的用途。式(I)的金属配合物显现出高发射效率、优异可汽化性、热稳定性、加工稳定性、高载流子迁移率、低开启电压和发射颜色的高温稳定性。

With two benzo [F, H] quinoxaline metal complexes

The invention relates to a two benzo [F, H] quinoxaline metal complexes. The invention relates to the electroluminescent metal complexes of the lower type, including the electronic devices containing these metal complexes and their applications in electronic devices, especially in organic light-emitting diodes (OLED). The metal complexes of I show high emission efficiency, excellent vaporization, thermal stability, processing stability, high carrier mobility, low opening voltage and high temperature stability of emission color.

【技术实现步骤摘要】
具有二苯并[F,H]喹喔啉的金属配合物本申请为申请日2013年1月9日，申请号201380005027.3，名称为“具有二苯并[F,H]喹喔啉的金属配合物”的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及具有二苯并[f,h]喹喔啉的电致发光金属配合物、其制备方法、包括金属配合物的电子器件及其在电子器件，尤其是有机发光二极管(OLED)中的用途。具有二苯并[f,h]喹喔啉的金属配合物显现出高发射效率、优异可汽化性、热稳定性、加工稳定性、高载流子迁移率、低开启电压和发射颜色的高温稳定性。
技术介绍
JP2005298483描述铱配合物，例如，其可用于发光元件且还适用于有机电致发光元件材料、电化学发光(ECL)元件材料、发光传感器、光敏剂、显示器等)、其制备方法和发光材料。KR20060079625涉及磷光发红光铱配合物(例如，)和包含其的有机电致发光器件。Z.Liu等，Adv.Funct.Mat.2006,16,1441描述配合物(其中R1为叔丁基且R2为或R1为叔丁基且R2为)在高效非掺杂有机发光二极管中的用途。J.-P.Duan等，Adv.Mat.2003,15,224描述配合物作为OLED中的橙色-红色发射体的用途。KR20060036670涉及磷光铱配合物和包含其的有机电致发光器件。明确公开下列磷光铱配合物：KR20060079625涉及由式代表的铱配合物(其中R1、R2、R3、R6、R7和R8独立地为H、卤素原子、羧基、氨基、氰基、硝基、C1-C6烷基、C6-C18芳基、C1-C6烷氧基或含有杂原子如S或N的C4-C6杂环，或R2和R3可稠合以形成芳族环；R4和R5独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C6-C18芳基、C4-C12杂环、经烷基或芳基取代的氨基、C1-C6烷氧基、氰基或硝基；且X为CH或N(权利要求1))和含有式(1)的金属配合物的OLED器件。EP1939208A1涉及具有由以下通式代表的结构的有机金属配合物：其中Ar代表具有6至25个碳原子的芳基；A1代表氢、具有1至4个碳原子的烷基和具有1至4个碳原子的烷氧基中的任一个；A2至A8各自代表氢、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基和卤素基团中的任一个；M10代表第9族元素和第10族元素的金属；L10代表单阴离子配体；且在金属为第9族元素时，u为2，且在金属为第10族元素时，u为1。WO2009069535涉及在第一电极与第二电极之间包括发光层的发光元件，其中该发光层包括具有空穴传输性质的第一有机化合物、具有电子传输性质的第二有机化合物和有机金属配合物，其中该有机金属配合物的配体具有二苯并[f,h]喹喔啉骨架，尤其是2-芳基二苯并[f,h]喹喔啉衍生物，且其中该有机金属配合物的中心金属为第9族或第10族元素。WO2009157498涉及式的金属配合物及其在发光器件中的用途，其中R1至R13代表氢、具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基中的任一个；M代表选自第9族或第10族元素的中心金属；L10代表单阴离子配体；且在中心金属为第9族元素时，u为2或在中心金属为第10族元素时，u为1。WO2009100991涉及式的金属配合物及其在OLED中的用途。尤其优选式(其中R1为C2-C10烷基，R2为H或CH3，且L为)的化合物。WO2005049762涉及至少包括基底、阳极、发光层和阴极的发光器件，其中发光层含有铱配合物IrL3且其中至少两个配体L为二苯并喹喔啉。WO2005049762尤其涉及配合物Ir(二苯并[f,h]喹喔啉)2(戊烷-2,4-二酸盐(pentane-2,4-dionate))和Ir(二苯并[f,h]喹喔啉)3，其分别发射具有λmax＝545nm和λmax＝595nm的波长的光：然而，持续需要具有改进性质的电致发光化合物，尤其是橙色或红色发射体，例如具有高发射效率、优异可汽化性、热稳定性、加工稳定性、高载流子迁移率、低开启电压和发射颜色的高温稳定性的化合物。
技术实现思路
令人吃惊的的是，与由现有技术已知的式I化合物(其中R3和R8为H)相比，发现式I化合物(其中R3和R8为C1-C8烷基)显现出发射的半高全宽(fullwidthofhalfmaxima)(FWHM)较窄，(例如)由于绿色发射部分变窄。R1为支化C1-C8烷基的式I化合物显现出发射的FWHM甚至更窄。由于发射的FWHM较窄，在用作有机发光器件(OLED)中的发射体时，令人吃惊的是，通过仅在适当位置引入烷基，式I化合物显现出较饱和的橙色至红色发射，且具有较深橙色至红色色数坐标(CIEx,y)。此外，尤其重要的是烷基取代基，这是因为其提供关于蒸发温度、溶解度、能级、器件效率等的宽范围可调整性。此外，其作为官能团在适当施加时在化学上和在器件操作中为稳定的。因此，本专利技术涉及式的化合物(金属配合物)，其中R1为H；C3-C8环烷基，其任选地经C1-C8烷基或C1-C8全氟烷基取代；或C1-C8烷基，或R1为下式的基团：R2为H或C1-C8烷基，或R1和R2一起形成环-(CH2)3-或-(CH2)4-，其任选地经一个或两个C1-C8烷基和/或一个或两个C1-C8全氟烷基取代；R3和R8彼此独立地为C1-C8烷基、-Si(C1-C8烷基)3或C3-C8环烷基；n1为0或1至5的整数，n2为0或1至3的整数，n3为0或1至4的整数，Y为-O-、-S-、-NR30-或-CR31R32-；R4为C1-C8烷基、环己基、F、C1-C8全氟烷基或NR7R9，R4'为H、C1-C8烷基、环己基或C1-C8全氟烷基，尤其为H、C1-C8烷基或CF3，非常特别为H或C1-C8烷基，R5和R6彼此独立地为C1-C8烷基或环己基；R7和R9彼此独立地为式的基团，R111、R11'和R11”彼此独立地为C1-C8烷基或C1-C8烷氧基；或R7和R9与其所键合的氮原子一起形成式的基团；m'为0、1或2；R10在每次出现时可相同或不同且为C1-C8烷基或C3-C8环烷基，R30为C1-C18烷基；式的基团，p1为0或1至3的整数，p2为0或1至2的整数，p3为0或1至2的整数，R31和R32彼此独立地为氢、C1-C18烷基、C7-C25芳基烷基或苯基，其任选地可经C1-C8烷基和/或C1-C8烷氧基取代1-3次，m”在每次出现时可相同或不同且为0、1、2或3；M为Pt、Pd、Rh、Ir或Re，L为单齿或二齿配体，若L为单齿配体，若M为Pd或Pt，则m为0或2，且n为1或2，若M为Rh、Ir或Re，则m为0、2或4，且n为1、2或3，若L为二齿配体，若M为Pd或Pt，则m为0或1，且n为1或2，若M为Rh、Ir或Re，则m为0、1或2，且n为1、2或3。本专利技术化合物优选为λmax大于约580nm，尤其是大于约610nm，非常特别是大于约615nm的橙色或红色发射体。一种或多种二苯并[f,h]喹喔啉化合物的色坐标(CIEx,y)应位于约(0.62,0.38)与约(0.68,0.32)之间，尤其是色坐标位于约(0.63,0.37)与约(0.68,0.32)之间，非常特别是色坐标位于约(0.64,0.36)与约(0.68,0.32)之间。二苯并[f,h]喹喔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式的化合物，

【技术特征摘要】
2012.01.12 EP 121509699;2012.01.12 US 61/585,6761.一种下式的化合物，其中R1为H、C3-C8环烷基，其任选地经C1-C8烷基或C1-C8全氟烷基取代、或C1-C8烷基，且R2为H或C1-C8烷基；或R1为下式的基团：且R2为H；R4为C1-C8烷基、CF3或NR7R9，R4'为H、CF3或C1-C8烷基，R4”为C1-C8烷基或CF3，R7和R9彼此独立地为或R7和R9与其所键合的氮原子一起形成式的基团；R10为H或C1-C8烷基，或R1和R2一起形成环-(CH2)3-或-(CH2)4-，其任选地经一个或两个C1-C8烷基和/或一个或两个C1-C8全氟烷基取代，R3和R8彼此独立地为C1-C8烷基、-Si(C1-C8烷基)3或C3-C8环烷基，M为Pt、Pd、Rh、Ir或Re，L为单齿或二齿配体，若L为单齿配体，若M为Pd或Pt，则m为0或2，且n为1或2，若M为Rh、Ir或Re，则m为0、2或4，且n为1、2或3，若L为二齿配体，若M为Pd或Pt，则m为0或1，且n为1或2，若M为Rh、Ir或Re，则m为0、1或2，且n为1、2或3。2.根据权利要求1的化合物，所述化合物具有如下的结构(Va)、(Vb)、(Vc)、(VIa)、(VIb)或(VIc)：其中M2为Rh、Ir或Re，M4为Pd或Pt，L为二齿配体，且L”'为单齿配体，且R1、R2、R3和R8如权利要求1中所定义。3.根据权利要求1或2的化合物，其中R1为C3-C8环烷基，其任选地经一个或两个C1-C8烷基和/或一个或两个C1-C8全氟烷基取代；或C1-C8烷基；或R1和R2一起形成环-(CH2)3-或-(CH2)4-，其任选地经一个或两个C1-C8烷基和/或一个或两个C1-C8全氟烷基取代。4.根据权利要求1或2的化合物，其中R1为下式的基团：R4为C1-C8烷基、CF3或NR7R9，R4”为C1-C8烷基或CF3，R7和R9彼此独立地为或R7和R9与其所键合的氮原子一起形成式的基团；R10为H或C1-C8烷基，且R2为H。5.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中R3和R8为C1-C8烷基、-Si(C1-C4烷基)3或C3-C6环烷基。6.根据权利要求1-5中任一项的化合物，其中该二齿配体L为式的化合物，其中环A代表可任选地含有杂原子的任选地经取代的芳基，环B代表任选地经取代的含氮芳基，其可任选地含有其他杂原子，或该环A可与键合至该环A的环B一起形成环；或L为选自以下的二齿配体L'：其中R11和R15彼此独立地为氢；C1-C8烷基；C6-C18芳基，其可任选地经C1-C8烷基取代；环戊基，其可任选地经C1-C8烷基或苯基取代...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·穆尔，S·艾伦巴赫，G·瓦根布拉斯特，C·席尔德克内希特，C·伦纳茨，
申请(专利权)人：UDC爱尔兰有限责任公司，
类型：发明
国别省市：爱尔兰,IE