由四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺制备的壳的农药微胶囊制造技术

技术编号:17445279 阅读:41 留言:0更新日期:2018-03-10 19:10
本发明专利技术涉及一种包含微胶囊的组合物,其包含聚脲壳和核,其中所述核包含水不溶性农药且所述壳包含四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺的聚合产物;包括使水、农药、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺接触的步骤的制备所述组合物的方法;一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使所述组合物作用于相应有害物或待保护以防相应有害物的作物植物上,作用于土壤上和/或作用于不希望的植物上和/或作用于作物植物和/或其环境。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺制备的壳的农药微胶囊本专利技术涉及一种包含微胶囊的组合物,所述微胶囊包含聚脲壳和核,其中所述核包含水不溶性农药且所述壳包含四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺的聚合产物;包括使水、农药、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺接触的步骤的制备所述组合物的方法;一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使所述组合物作用于相应有害物、其环境或待保护以防相应有害物的作物植物上,作用于土壤上和/或作用于不希望的植物上和/或作用于作物植物和/或其环境。本专利技术包括优选特征与其他优选特征的组合。已知包含聚脲壳和农药核的农化微胶囊,但仍需要一些改进。US2003/119675公开了一种微胶囊悬浮液,其包含:A)微胶囊,其壳由甲苯二异氰酸酯和亚甲基双(环己基-4-异氰酸酯)与一种二胺和/或聚胺的混合物制备的壳,且核包含固体农药,液体脂族烃和油溶性聚合物分散剂,和B)水相,其可含有添加剂和未包封形式的其他农药。US5925595公开了一种具有如下的微胶囊:(a)由如下组成的胶囊壁:(i)三异氰酸酯,其为线性脂族异氰酸酯的加合物;(ii)脂族二异氰酸酯,其含有脂环族或芳族环结构部分,和(iii)聚胺;和(b)包含两种不同核材料的核。US2012/245027公开了一种包含含有在水中具有低溶解度的微包封材料(例如农药)的微胶囊的组合物,其中微胶囊壁借助芳族异氰酸酯、脂族异氰酸酯和乙炔脲衍生物的界面聚合反应形成。该目的通过包含微胶囊的组合物实现,所述微胶囊包含聚脲壳和核,其中所述核包含水不溶性农药且所述壳包含a)四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、b)脂环族二异氰酸酯和c)脂族二胺的聚合产物。合适的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯可以是间位或对位取代的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。优选四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯为式(II)化合物:合适脂环族二异氰酸酯为1-异氰酸酯基-3,5,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI)、1,4-和/或1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(HXDI)、环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、2,2'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯。脂环族二异氰酸酯优选为4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯,其对应于式(I)化合物:合适的脂族二胺具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为2-8(优选4-6)的整数。该类二胺的实例是乙二胺、丙-1,3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺和六亚甲基二胺。优选的脂族二胺是六亚甲基二胺。四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯与脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)的重量比为通常25:1-2:1,优选15:1-4:1,特别是12:1-7:1。聚脲壳包含通常至少35重量%,优选至少45重量%,特别是至少55重量%的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。聚脲壳包含通常35-85重量%,优选45-80重量%,特别是55-75重量%的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。聚脲壳中四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的重量%可涉及单体的总量。聚脲壳包含通常至多50重量%,优选至多40重量%,特别是至多35重量%的脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)。聚脲壳包含通常1-30重量%,优选2-20重量%,特别是4-12重量%的脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)。聚脲壳中脂环族二异氰酸酯的重量%可涉及单体的总量。聚脲壳包含通常至多50重量%,优选至多35重量%,特别是至多30重量%的脂族二胺(例如具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为2-8的整数)。聚脲壳包含通常1-50重量%,1-30重量%,优选2-20重量%或15-35重量%,尤其是25-35重量%的脂族二胺(例如具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为2-8的整数)。聚脲壳中脂族二胺的重量%可涉及单体的总量。聚脲壳可包含其他多异氰酸酯,其具有至少两个异氰酸酯基团且其与四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯不同。聚脲壳包含通常至多10重量%,优选至多5重量%,特别是至多1重量%其他多异氰酸酯。聚脲壳中其他多异氰酸酯的重量%可涉及单体的总量。聚脲壳可包含其他聚胺,其具有至少两个胺基团且其与脂族二胺不同。聚脲壳包含通常至多10重量%,优选至多5重量%,特别是至多1重量%其他聚胺。聚脲壳中其他聚胺的重量%可涉及单体的总量。核与聚脲壳的重量比为通常50:1-5:1,优选40:1-10:1,特别是30:1-15:1。核的重量可基于农药、任选地水不混溶性有机溶剂和任选地其他溶剂的量。聚脲壳的重量可基于四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、脂族二胺和任选地其他多异氰酸酯和其他聚胺的量。在一个优选形式中,聚脲壳包含35-85重量%四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1-30重量%脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)、1-30重量%脂族二胺(例如具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为2-8的整数)、至多10重量%其他多异氰酸酯、至多10重量%其他聚铵,且四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯与脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)的重量比为25:1-2:1,核与聚脲壳的重量比为50:1-5:1。在另外的优选形式中,聚脲壳包含45-80重量%四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、2-20重量%脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)、15-35重量%脂族二胺(例如具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为2-8的整数)、至多5重量%其他多异氰酸酯、至多5重量%其他聚铵,且四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯与脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)的重量比为15:1-4:1,核与聚脲壳的重量比为40:1-10:1。在另外的优选形式中,聚脲壳包含55-75重量%四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、4-12重量%脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)、25-35重量%脂族二胺(例如具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为4-8的整数)、至多1重量%其他多异氰酸酯、至多1重量%其他聚铵,且四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯与脂环族二异氰酸酯(例如式(I)化合物)的重量比为12:1-7:1,核与聚脲壳的重量比为30:1-15:1。具有聚脲壳的微胶囊可类似于现有技术制备。它们优选通过合适的聚合物壁形成材料(如二异氰酸酯和二胺)的界面聚合方法制备。界面聚合通常在包含溶解在其中的至少一部分聚合物壁形成材料的核材料的水包油含水乳液或悬浮液中进行。在聚合期间,聚合物从核材料分离到核材料和水之间的边界表面,由此形成微胶囊的壁。由此可得到微胶囊材料的含水悬浮液。在现有技术中已经公开合适的制备含有农药化合物的微胶囊的界面聚合方法。通常,聚脲通过使至少一种二异氰酸酯与至少一种二胺反应形成,以形成聚脲壳。微胶囊的平均尺寸(借助光散射的z-平均值;优选D4,3平均值)为0.5-50μm,优选0.5-20μm,更优选1-15μm,尤其是2-10μm。微胶囊的核可包含水不混溶性有机溶剂。水不混溶性有机溶剂的合适实例是-烃溶剂如脂族、环状和芳族烃(例如甲苯、二甲苯、链烷烃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含微胶囊的组合物,所述微胶囊包含聚脲壳和核,其中所述核包含农药且所述壳包含d)四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、e)脂环族二异氰酸酯和f)脂族二胺的聚合产物,其中所述农药可在水中在20℃下具有至多10g/l的溶解度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.19 EP 15172815.11.一种包含微胶囊的组合物,所述微胶囊包含聚脲壳和核,其中所述核包含农药且所述壳包含d)四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、e)脂环族二异氰酸酯和f)脂族二胺的聚合产物,其中所述农药可在水中在20℃下具有至多10g/l的溶解度。2.根据权利要求1的组合物,其中所述脂环族二异氰酸酯为式(I)化合物:3.根据权利要求1或2的组合物,其中所述四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯为式(II)化合物:4.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述脂族二胺具有式H2N-(CH2)n-NH2,其中n为2-8的整数。5.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述核与聚脲壳的重量比为50:1-5:1,优选40:1-10:1,特别是30:1-15:1。6.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯与脂环族二异氰酸酯的重量比为25:1-2:1,优选15:1-4:1,特别是12:1-7:1。7.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述聚脲壳包含至少45重量%的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。8.根据权利要求1-3中任一项的组合物,...

【专利技术属性】
技术研发人员:K·科尔布W·格雷戈里U·施泰因布伦纳L·帕拉拉帕多
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:德国,DE

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