一种自支撑磷化镍催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种自支撑磷化镍催化剂及其制备方法和应用。所述自支撑磷化镍催化剂是一种先通过水热法在骨架基体上原位生长草酸镍或氢氧化镍晶体层，再经磷化处理得到的无需二次成型的磷化镍催化剂，由骨架基体和镍磷化合物组成，所述镍磷化合物为Ni3P、Ni12P5、Ni2P、Ni5P4中的至少一种，且所述镍磷化合物的总质量占比为0.1～50％，其余为骨架基体。实验表明：本发明专利技术提供的自支撑磷化镍催化剂稳定性好、导热性好、易于成型、易于装填和高通量低压降，尤其是具有低温活性高、草酸二甲酯转化率高、乙醇酸甲酯选择性高等诸多优点，可用作草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应的催化剂。

A self supported nickel phosphide catalyst and its preparation and Application

The invention discloses a self supported nickel phosphide catalyst, the preparation method and the application of the catalyst. The self supported nickel phosphide catalyst is a first by hydrothermal method in situ growth of nickel oxalate or nickel hydroxide crystal layer in the matrix, and then by two without forming the nickel phosphide catalyst obtained phosphating, composed of matrix and nickel phosphorus compounds, the nickel phosphorus compounds for at least one Ni3P Ni2P, Ni12P5, and Ni5P4, and the total quality of the nickel phosphorus compounds accounted for 0.1 to 50%, the rest of matrix. The experiment shows that the invention provides self supported nickel phosphide catalyst with good stability, good thermal conductivity, easy molding, easy loading and high flux, low pressure drop, especially with high activity at low temperature, high conversion rate, two oxalic acid methyl ester methyl glycolate selectivity etc., can be used as a catalyst for hydrogenation of dimethyl oxalate two methyl glycolate reaction.

【技术实现步骤摘要】
一种自支撑磷化镍催化剂及其制备方法和应用
本专利技术是涉及一种催化剂及其制备方法和应用，具体说，是涉及一种自支撑磷化镍催化剂及其制备方法和其在草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应中的应用，属于催化

技术介绍
乙醇酸甲酯(MG)分子结构独特，兼有醇和酯的化学性质，是一种重要的化工产品和合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料、香料等领域。目前国内主要采用氯乙酸法和甲醛与氢氰酸加成法先生产出乙醇酸，然后再酯化得到MG。这两种生产过程不仅工艺流程长，能耗高，污染严重，而且产品杂质多，影响了其在聚合等领域的应用。因此开展研究新的工艺路线，以及开发高效催化剂是目前的研究热点。随着一氧化碳与亚硝酸甲酯偶联得到草酸二甲酯这条碳一路线合成技术的工业化应用，由煤基合成气经草酸二甲酯制乙醇酸甲酯的技术得到越来越多的关注。经草酸二甲酯合成乙醇酸甲酯的主要反应如下：(COOCH3)2+2H2→HOCH2COOCH3+CH3OH；HOCH2COOCH3+2H2→HOCH2CH2OH+CH3OH；由以上反应式可知，草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯，而乙醇酸甲酯继续加氢会生成乙二醇。因此优异的催化剂必须兼顾草酸二甲酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种自支撑磷化镍催化剂，其特征在于：是一种先通过水热法在骨架基体上原位生长草酸镍或氢氧化镍晶体层，再经磷化处理得到的无需二次成型的磷化镍催化剂，由骨架基体和镍磷化合物组成，所述镍磷化合物为Ni3P、Ni12P5、Ni2P、Ni5P4中的至少一种，且所述镍磷化合物的总质量占比为0.1～50％，其余为骨架基体。

【技术特征摘要】
1.一种自支撑磷化镍催化剂，其特征在于：是一种先通过水热法在骨架基体上原位生长草酸镍或氢氧化镍晶体层，再经磷化处理得到的无需二次成型的磷化镍催化剂，由骨架基体和镍磷化合物组成，所述镍磷化合物为Ni3P、Ni12P5、Ni2P、Ni5P4中的至少一种，且所述镍磷化合物的总质量占比为0.1～50％，其余为骨架基体。2.根据权利要求1所述的自支撑磷化镍催化剂，其特征在于：所述骨架基体的材质为金属或碳化硅，所述金属选自镍、不锈钢、铁铬铝、黄铜、白铜中的任意一种；所述骨架基体的形态结构选自泡沫、纤维、纤维毡、丝、丝网、片、箔、管、颗粒中的任意一种。3.根据权利要求1或2所述的自支撑磷化镍催化剂，其特征在于：所述自支撑磷化镍催化剂的孔隙率为50～98％。4.一种制备权利要求1所述的自支撑磷化镍催化剂的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：1)采用水热法在骨架基体上原位生长草酸镍或氢氧化镍晶体层，制得自支撑磷化镍催化剂前体；2)将自支撑磷化镍催化剂前体置于磷化氢的气氛中进行磷化处理，制得所述的自支撑磷化镍催化剂；或者将自支撑磷化镍催化剂前体先浸渍于含有磷酸盐和/或次磷酸盐的溶液中，然后进行氢气还原处理，制得所述的自支撑磷化镍催化剂。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤1)中在骨架基体上原位生长草酸镍晶体层的具体操作如下：将骨架...

【专利技术属性】
技术研发人员：路勇，朱坚，陈鹏静，赵国锋，刘晔，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：上海,31