用于改善RMA可交联涂料组合物的粘附性的改进的环氧底漆制造技术

本发明专利技术涉及一种用于施加具有改善的粘附性的RMA交联涂层的方法，包括以下步骤：在基底表面上施加一层包含环氧官能聚合物粘合剂和交联剂的改性环氧底漆层，其中RMA交联涂层到所述环氧底漆层的粘附通过所述底漆得以改善，该底漆包含在固化后与RMA可交联组合物的可交联组分可反应的官能团X或官能团X的前体，优选可去阻水的前体。本发明专利技术还涉及改性环氧底漆，用于改善环氧底漆粘附性的组合物及其用于改善RMA可交联涂料粘附性的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于改善RMA可交联涂料组合物的粘附性的改进的环氧底漆本专利技术总体而言涉及一种用于施加具有改善的粘附性的RMA交联涂层的方法。本专利技术还涉及一种用于该方法的底漆组合物，用于环氧底漆中来改善RMA可交联涂料至环氧底漆粘附性的组合物。RMA可交联组合物是以下那些组合物：该组合物包含至少一种包含各自包含至少2个反应性基团的反应性组分A和B的可交联组分，其中组分A的至少2个反应性基团在活化的亚甲基或次甲基(RMA供体基团)中是酸性的质子(C-H)，并且组分B的至少2个反应性基团是活化的不饱和基团(C＝C)(RMA受体基团)。这些反应性基团通过在碱催化剂(C)的存在下，所述至少一种可交联组分之间的真实迈克尔加成(RMA)反应来反应以实现交联。这种RMA可交联组合物描述于EP2556108中。在此描述了一种特殊的催化剂C，其是在涂层中分解以产生从所施加的固化涂层蒸发的二氧化碳和启动RMA交联反应的强碱的取代的碳酸酯催化剂。催化剂具有较长的使用期限，同时当作为CO2可以逸出的涂层施加时具有较高的反应活性。基于本专利技术的问题是RMA可交联组合物可能显示所不希望的差的粘附性，特别是对于极性表面，例如直接用于金属应用，除非金属表面已经用底漆层或已知的金属预处理如硅烷处理进行了预处理。在一般工业、海洋、保护和ACE市场，面漆通常施用于环氧胺底漆上。基于RMA可交联组合物的涂层的粘附性研究在许多不同类型的市售环氧底漆上进行，所述环氧底漆用于广泛的最终用途应用领域，包括一般工业、ACE和保护涂层。然而，已知的环氧底漆对于基于RMA可交联组合物的涂层并不总是给出良好的粘附结果。因此，仍然需要更充分地改善RMA可交联组合物，特别是涂料组合物，特别是在包含可交联组合物作为涂料的粘合剂体系的着色涂料组合物中的粘附性，并且需要用于改善RMA可交联组合物的粘附性的粘附促进剂。
技术实现思路
根据本专利技术，这个问题已经通过一种用于施加具有改善的粘附性的RMA交联涂层的方法得以解决，该方法包括以下步骤I.提供包含以下项的RMA可交联组合物：a)一种或多种可交联组分，包含具有在活化的亚甲基或次甲基中的至少两个酸性质子C-H的反应性组分A，b)具有至少两个活化的不饱和C＝C基团的反应性组分B以及c)用于催化组分A和B之间的RMA交联反应的催化剂C，d)任选的反应性调节剂D以及e)任选有的机溶剂T，II.在基底表面上施加一层包含环氧官能聚合物粘合剂和交联剂的环氧底漆层，其中该RMA交联涂层到该环氧底漆层的粘附通过所述底漆得以改善，该底漆包含在固化后与该RMA可交联组合物可交联组分的A或B可反应的官能团X或官能团X的前体，优选可去阻水的前体，III.至少部分固化该底漆层，IV.在该至少部分固化的底漆层上施加该RMA可交联组合物的涂层并且V.固化该涂层。本专利技术人已经发现对环氧底漆层的粘附性有显着改善并认为在一定程度上，RMA可交联组合物的可交联组分将扩散到环氧底漆中并与存在于该改性的环氧底漆中的官能团X反应，从而在该底漆层与该RMA交联涂层创建牢固的粘合。该底漆可以用相对于该环氧官能聚合物的环氧官能团过量胺交联基团配制的和/或所述环氧底漆，通过加入包含多官能胺组分或其前体，使得固化后所述底漆层具有游离的伯胺或仲胺官能团X或其前体而改性的。该RMA可交联组合物包含：其中组分A主要是丙二酸酯或乙酰乙酸酯的可交联组分，以及其中组分B为丙烯酰基的可交联组分，并且该改性的底漆中的一个或多个官能团X为与丙二酸酯或乙酰乙酸酯和/或与丙烯酰基可反应，优选是伯胺或仲胺。该底漆可以通过向该底漆中添加包含一个或多个与该RMA可交联组合物的组分A或组分B可反应的官能团X的多官能化合物以及一个或多个在固化之前，期间或之后与该环氧官能粘合剂或其交联剂化学或物理结合的基团进行改性，所述一个或多个官能团X是伯胺或仲胺、硫醇、异氰酸酯、环氧物或与该RMA可交联组分中的反应性组分A和/或B相同或不同的RMA可反应组分A’或B‘或分A‘或B’的低聚物或聚合物。在一个实施例中，该方法包括将包含反应性组分A，优选丙二酸酯的RMA可交联组分加入到底漆中，其优选具有至少400，更优选至少700、1000或甚至2000道尔顿的分子量的Mw。包含一个或多个官能团X的多官能化合物优选与RMA可交联组合物的组分A或组分B可反应，并且还与环氧官能粘合剂或其交联剂进行化学结合。在特别优选的实施例中，环氧底漆是用多官能可去阻水的的伯或仲胺改性的环氧树脂，优选酮亚胺，醛亚胺或噁唑烷改性的。这些化合物与水反应形成胺。这具有另外的优点，即底漆、RMA组合物中存在的或从环境中吸附的水被结合，并且不能干扰环氧底漆和RMA可交联组合物的固化反应。通过加入相对于该底漆组合物的总固体重量不超过20、15、10或优选5wt％的多官能化合物来改性该环氧底漆组合物。底漆可以适当地通过RMA可交联组分进行改性，其包含反应性组分A或B，优选丙二酸酯或乙酰乙酸酯，最优选丙二酸酯，例如TMP与乙酰乙酸酯或丙二酸三乙酰乙酸酯和/或丙二酸酯和/或多官能化合物的加合物，该多官能化合物包含游离伯胺或仲胺官能团或其前体，优选其可去阻水的前体，优选多官能酮亚胺、醛亚胺或噁唑烷或其组合或反应产物。本专利技术还涉及用于根据本专利技术的方法中的底漆组合物，其包含如上所述的环氧官能粘合剂、交联剂和多官能组分作为粘附促进剂。所述多官能组分与该环氧粘合剂或其反应交联剂在该底漆固化条件下反应或可反应，或者是在该固化的底漆中物理结合的单独的非反应的组分。本专利技术还涉及一种用于环氧底漆中用于改善环氧底漆层上的RMA可交联涂层粘附性的组合物，所述组合物包含一种或多种选自以下项的底漆粘附改善剂：包含反应性组分A和或B的RMA可交联组分A’，例如三乙酰乙酸酯或四乙酰乙酸酯或丙二酸酯，或多官能反应性组分B，特别是三-或四丙烯酸酯，包含两个或更多个游离伯胺或仲胺官能团或其前体，优选其可去阻水的前体，优选多官能酮亚胺，醛亚胺或噁唑烷或其组合或反应产物的多官能组分。本专利技术还涉及以上组合物用于改善RMA可交联涂层在环氧底漆层上的粘合性的用途。附图简要说明图1示出了包含丙烯酰基的RMA可交联树脂在环氧胺底漆上的化学粘附。具体实施方式参见EP2556108和EP2764035，详细描述RMA可交联组合物A、B、C或D中的所有组分，其制备方法，在RMA可交联组合物中使用的量以及测量方法和定义，其描述内容通过引用并入本文并且在本文中可适用，除非另有说明。最重要的特征将在下面简要介绍。优选地，反应性组分A是丙二酸酯或乙酰乙酸酯，优选主要是丙二酸酯，反应性组分B是丙烯酰基。优选地，可交联组分中的一种或多种反应性组分A主要包含一种类型的反应性组分，主要是指优选大于50、75、90并且最优选100％的可交联组分A中的C-H反应性基团来自一种类型的反应性组分A，优选来自丙二酸酯或乙酰乙酸酯，最优选主要由丙二酸酯和乙酰乙酸酯或乙酰丙酮组成作为其余组分A。最优选的组分乙是丙烯酰基。反应性组分A和B优选构建成聚合物链或悬挂在聚合物链上的侧链或末端。优选地，一种或多种可交联组分是选自在其主链、侧链、末端或其组合中包含组分A或B的聚酯、醇酸树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、聚酰胺和聚乙烯基树脂的组。一种或多种RMA可交联本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于施加具有改善的粘附性的RMA交联涂层的方法，包括以下步骤：I.提供包含以下组分的RMA可交联组合物：f)一种或多种可交联组分，其包含具有至少两个在活化的亚甲基或次甲基中的酸性质子C‑H的反应性组分A，所述反应性组分A优选主要是丙二酸酯，g)具有至少两个活化的不饱和C＝C基团的反应性组分B，优选丙烯酰基，以及h)用于催化组分A和B之间的RMA交联反应的催化剂C，优选二氧化碳封端的强碱，i)任选的反应性调节剂D以及j)任选的有机溶剂T，II.在基底表面上施加包含环氧官能聚合物粘合剂和交联剂的环氧底漆层，其中通过所述底漆改善所述RMA交联涂层与所述环氧底漆层的粘附，所述底漆包含在固化后与能够与所述RMA可交联组合物的可交联组分A或B反应的官能团X或官能团X的前体，优选可去阻水的前体，III.使所述底漆层至少部分固化，IV.在所述至少部分固化的底漆层上施加所述RMA可交联组合物的涂层以及V.使所述涂层固化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.28 EP 15169717.4;2015.04.17 US 62/148,9661.一种用于施加具有改善的粘附性的RMA交联涂层的方法，包括以下步骤：I.提供包含以下组分的RMA可交联组合物：f)一种或多种可交联组分，其包含具有至少两个在活化的亚甲基或次甲基中的酸性质子C-H的反应性组分A，所述反应性组分A优选主要是丙二酸酯，g)具有至少两个活化的不饱和C＝C基团的反应性组分B，优选丙烯酰基，以及h)用于催化组分A和B之间的RMA交联反应的催化剂C，优选二氧化碳封端的强碱，i)任选的反应性调节剂D以及j)任选的有机溶剂T，II.在基底表面上施加包含环氧官能聚合物粘合剂和交联剂的环氧底漆层，其中通过所述底漆改善所述RMA交联涂层与所述环氧底漆层的粘附，所述底漆包含在固化后与能够与所述RMA可交联组合物的可交联组分A或B反应的官能团X或官能团X的前体，优选可去阻水的前体，III.使所述底漆层至少部分固化，IV.在所述至少部分固化的底漆层上施加所述RMA可交联组合物的涂层以及V.使所述涂层固化。2.如权利要求1所述的方法，其中该底漆是用相对于该环氧官能聚合物的环氧官能团过量胺交联基团配制的环氧底漆和/或所述环氧底漆，通过加入包含胺官能团X的胺组分或其前体，使得固化后所述环氧底漆层具有游离的伯胺或仲胺官能团X或其前体而改性的。3.如权利要求1-2所述的方法，其中该RMA可交联组合物包含：其中反应性组分A主要是丙二酸酯或乙酰乙酸酯，优选丙二酸酯的可交联组分，以及其中反应性组分B为丙烯酰基的可交联组分，并且该一个或多个官能团X为与丙二酸酯或乙酰乙酸酯和/或与丙烯酰基可反应。4.如权利要求1-3所述的方法，其中该底漆通过向该底漆中添加包含一个或多个与该RMA可交联组合物的组分A或组分B可反应的官能团X的多官能化合物以及一个或多个在固化之前，期间或之后与该环氧官能粘合剂或其交联剂化学或物理结合的基团进行改性，所述一个或多个官能团X是伯胺或仲胺、硫醇、异氰酸酯、环氧物或与该RMA可交联组分中的反应性组分A和/或B相同或不同的RMA可反应组分A’或B’或分A’或B’的低聚物或聚合物。5.如权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·格德格伯尔，F·L·蒂斯，E·A·C·A·德沃尔夫，R·H·G·布林克胡伊斯，M·A·格斯纳，A·J·W·布瑟尔，D·J·索尔，
申请(专利权)人：欧尼克斯荷兰有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL