The invention provides a cation polystyrene supported double exchange copper (II) ion surface imprinted polymer, which is unsaturated quaternary ammonium cationic modified salicylaldehyde oxime copper (II) complexes as functional monomer, allyl ammonium salt as crosslinking agent with monomer in polyene skeleton propyl ammonium copolymerization of polystyrene on the surface of the prepared copper (II), used as a solid-phase double imprinting extractant for each water in copper (II) ion selective enrichment and separation, and has the functions and characteristics of the extraction of anions; for the removal of all kinds of water in copper (II) ions. And the water in the copper (II) ion assisted detection, separation and enrichment to provide a kind of effective method; the double exchange of copper (II) ion surface imprinted polymer can be rendered foam, film plate, fiber or particle morphology.
【技术实现步骤摘要】
一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物及其制备方法
本专利技术涉及一种印迹聚合物,特别涉及一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物,其是以不饱和季铵阳离子修饰的水杨醛肟铜(II)配合物为功能单体、以多烯丙基铵盐为交联剂,通过与骨架单体在多烯丙基铵化聚苯乙烯表面上的共聚反应而制得的,作为铜(II)的固相印迹双位萃取剂用于各水系中铜(II)离子的选择性富集和萃取分离,具有同时萃取抗衡阴离子的功能和特性,属于功能高分子材料领域。
技术介绍
现今水系中的铜(II)离子萃取分离大都采用液-液萃取剂5-烷基水杨醛肟及其复配物,其铜铁分离系数高达450~550,萃取容量大,萃取性能好。5-烷基水杨醛肟对铜离子的高选择性缘由于5-烷基水杨醛肟的配位原子为N和O,当两个5-烷基水杨醛肟与Cu(II)生成螯合物时,构成了一个平面四方结构,5-烷基水杨醛肟的酚羟基(O-H)的H+与Cu(II)交换,生成中性萃取物。加之5-烷基水杨醛肟的肟羟基(O-H)和酚氧负离子之间的氢键,进一步增加了螯合物的稳定性。因此,水杨醛肟类萃取剂才对Cu(II)具有高选择性螯合性能。但5- ...
【技术保护点】
一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物,其是以不饱和季铵阳离子修饰的水杨醛肟铜(II)配合物为功能单体、烯丙基铵盐为交联剂,通过与骨架单体在聚苯乙烯材料表面上的共聚反应而制得的,其特征在于是所述的聚苯乙烯材料指的是交联或非交联的多烯丙基铵盐化聚苯乙烯材料;所述交联或非交联的多烯丙基铵盐化聚苯乙烯材料是以三烯丙胺、N‑甲基二烯丙胺、N‑乙基二烯丙胺、N‑丙基二烯丙胺、N‑丁基二烯丙胺或N‑苄基二烯丙胺、N,N‑二甲基烯丙胺、N,N‑二基烯丙胺、N,N‑二丙基烯丙胺、N,N‑二丁基烯丙胺或N,N‑二苄基烯丙胺和交联或非交联的氯甲基化聚苯乙烯材料或交联或非交联的氯乙酰化 ...
【技术特征摘要】
1.一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物,其是以不饱和季铵阳离子修饰的水杨醛肟铜(II)配合物为功能单体、烯丙基铵盐为交联剂,通过与骨架单体在聚苯乙烯材料表面上的共聚反应而制得的,其特征在于是所述的聚苯乙烯材料指的是交联或非交联的多烯丙基铵盐化聚苯乙烯材料;所述交联或非交联的多烯丙基铵盐化聚苯乙烯材料是以三烯丙胺、N-甲基二烯丙胺、N-乙基二烯丙胺、N-丙基二烯丙胺、N-丁基二烯丙胺或N-苄基二烯丙胺、N,N-二甲基烯丙胺、N,N-二基烯丙胺、N,N-二丙基烯丙胺、N,N-二丁基烯丙胺或N,N-二苄基烯丙胺和交联或非交联的氯甲基化聚苯乙烯材料或交联或非交联的氯乙酰化聚苯乙烯材料为原料,通过经典的亲核取代反应制得;所述的不饱和季铵阳离子修饰的水杨醛肟铜(II)配合物功能单体选自通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)所示结构:其中通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)中的R1和R2分别选自C1~C18烃基中的一种,X-选自Cl-、Br-、SO42-、NO3-、CH3COO-、p-CH3C6H4SO3-、BF4-、PF6-、SbF6-、CF3SO3-、C3F7COO-、C4F9SO3-、(CF3SO2)3C-或(CF3SO2)2N-中的一种。2.根据权利要求1所述的一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物,其特征在于:所述的交联剂烯丙基铵盐交联剂指的是三烯丙胺、N-甲基二烯丙胺、N-乙基二烯丙胺、N-丙基二烯丙胺、N-丁基二烯丙胺、N-苄基二烯丙胺、N,N’-二烯丙基哌嗪、N,N,N',N'-四烯丙基乙二胺、N-甲基-N,N',N'-三烯丙基乙二胺、N-乙基-N,N',N'-三烯丙基乙二胺、N-苄基-N,N',N'-三烯丙基乙二胺、N,N'-二甲基-N,N'-二烯丙基乙二胺、N,N'-二乙基-N,N'-二烯丙基乙二胺或N,N'-二苄基-N,N'-二烯丙基乙二胺的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐、三氟甲磺酸盐、全氟丁磺酸盐或双三氟甲磺酸亚胺盐中的一种或两种以上。3.根据权利要求1所述的一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物,其特征在于:所述骨架单体指的是苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈或丙烯酰胺中的一种。4.一种阴阳离子双交换的铜(II)离子表面印迹聚合物的制备方法,其特征在于是通过以下制备步骤实现的:依次称取致孔剂、引发剂、权利要求1中所述的通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)所示结构的不饱和季铵阳离子修饰的水杨醛肟铜(II)配合物功能单体、烯丙基铵盐交联剂、骨架单体和聚苯乙烯材料,投入聚合反应器中,搅拌下充氮除氧30分钟,待聚合反应体系分散均匀后,升温至55~95℃,进行聚合反应6~12小时,冷却、过滤,制得铜(II)螯合聚合物;依次使用去离子水和乙醇索氏提取除尽所述铜(II)螯合聚合物中的致孔剂和未反应的单体;其次使用摩尔浓度为1~3mol/L的盐酸、硫酸或磷酸淋洗所述铜(II)螯合聚合物,除尽其中的铜(II)离子后,制得所述阴阳离子双交换的铜(I...
【专利技术属性】
技术研发人员:班鑫鑫,张鹏伟,陈娜,陆焱磊,张田林,
申请(专利权)人:淮海工学院,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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