叠层膜及其制造方法技术

本申请的课题在于提供耐热性、电绝缘性和/或绝热性和制膜稳定性优异的叠层膜。作为解决本发明专利技术课题的方法涉及一种叠层膜，其特征在于，其包含具有氮原子、硫原子中的至少一者的热塑性树脂，该膜的最表层的至少1层含有无机粒子，并且含有孔隙。

Laminated membrane and its manufacturing method

The subject of this application is to provide laminated films with heat resistance, electrical insulation and / or adiabatic and excellent film stability. A method for solving the problem of the invention relates to a laminated film, which is characterized by that it contains a thermoplastic resin with at least one nitrogen atom and sulfur atom. The most surface layer of the membrane contains at least 1 layers of inorganic particles and contains pores.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】叠层膜及其制造方法
本专利技术涉及耐热性、电绝缘性优异的叠层膜。
技术介绍
由以聚芳撑硫醚、聚醚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚醚醚酮、液晶聚合物、氟树脂等为代表的热塑性树脂形成的膜、无纺布的耐热性、电绝缘性、低吸湿性、高温下的尺寸稳定性和耐化学品性优异，因此适合用作电气/电子部件、电池用构件、机械部件和汽车部件的绝缘材料、绝热材料。近年来，为了耐热性、其用途方面的功能性赋予而开发出将这些热塑性树脂膜彼此组合而得的叠层膜、将热塑性树脂膜和无纺布组合而得的叠层体。为了制造叠层膜、叠层体，使用下述方法：将叠层的膜、无纺布的层间使用包含树脂的粘接剂进行叠层的方法(例如专利文献1)，将实施了表面处理的膜/无纺布之间通过进行热层压来叠层的方法(专利文献2)，但是在使用叠层膜、叠层体作为构件时，存在在膜/膜界面、膜/无纺布界面处发生剥离，或者由于在叠层时的加工中所受到的热而导致叠层膜、叠层体的耐热性受损等课题。此外，通常在膜与无纺布的叠层体中，无纺布叠层于表层(专利文献3)，但在使用叠层体作为构件的情况下，存在由无纺布纤维的起毛、纤维的脱落导致的工序污染、易于受损而引起绝缘性降低等课题。为了解决该课题，公开了在热塑性树脂膜的表层通过涂布来设置保护层的方法(专利文献4)，但是存在下述等课题：在形成膜之后，由于通过离线形成耐热性高的保护层，因此生产性大幅度降低。此外，由以聚苯硫醚(以下有时简称为PPS。)为代表的聚芳撑硫醚形成的无纺布、膜、片有效地利用上述特性，其在过滤器、分离器中的应用、作为绝缘体、绝热材料、电路基座用基材的应用研究不断发展(例如专利文献5～8)。关于聚芳撑硫醚，从提高上述特性的观点出发，研究了将膜多孔化的方法，为了将膜多孔化，可举出下述方法：混合低熔点物等制法(例如专利文献9)，使用T型模将熔融树脂刚刚挤出后形成片并且将该片通过牵引进行微拉伸来多孔化的方法(例如专利文献10)，但由于包含低熔点，因此存在口模污染、滞留稳定性低、生产性差，或孔形成不充分等问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-262687号公报专利文献2：日本特开2012-182910号公报专利文献3：日本特开2012-232570号公报专利文献4：日本特开2013-149565号公报专利文献5：日本特开2010-106408号公报专利文献6：日本特开平10-259561号公报专利文献7：日本特开2012-251022号公报专利文献8：日本特开2011-162771号公报专利文献9：日本特开2015-13913号公报专利文献10：日本特开昭58-67733号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于解决上述问题。本专利技术的课题是提供耐热性、电绝缘性和/或绝热性和制膜稳定性优异的叠层膜。用于解决课题的方法本专利技术的叠层膜为了解决上述课题而具有以下构成。(1)一种叠层膜，其特征在于，包含具有氮原子、硫原子中的至少一者作为分子的构成元素的热塑性树脂，该膜的最表层的至少1层是含有无机粒子，并且含有孔隙的层(I)。(2)根据(1)所述的叠层膜，上述层(I)包含5质量％以上的无机粒子。(3)根据(1)或(2)所述的叠层膜，在200℃、1000小时的情况下的强度保持率为70％以上。(4)根据(2)或(3)所述的叠层膜，其特征在于，在将与构成叠层膜的层(I)不同的组成和/或组成比所形成的其它层设为层(II)的情况下，各层所包含的孔隙比率满足下述式(1)。层(I)的孔隙比率＞层(II)的孔隙比率(1)(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的叠层膜，上述热塑性树脂为选自聚砜树脂、聚芳撑硫醚树脂、聚酰胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂中的至少1种。(6)根据(1)～(5)中的任一项所述的叠层膜，上述热塑性树脂为聚芳撑硫醚树脂。(7)根据(1)～(6)中的任一项所述的叠层膜，厚度为200μm以下。(8)根据(1)～(7)中的任一项所述的叠层膜，其特征在于，构成叠层膜的各层通过共挤出而被叠层。(9)根据(1)～(8)中的任一项所述的叠层膜，在层(I)所包含的无机粒子中，1μm以下粒径的粒子的含有率小于25体积％。(10)根据(1)～(9)中的任一项所述的叠层膜，其特征在于，层(I)所含有的孔隙的平均直径为5μm以上。(11)一种叠层膜，其特征在于，包含具有氮原子、硫原子中的至少一者作为分子的构成元素的热塑性树脂，构成叠层膜的层中的至少1层是含有粒子并且具有孔隙的层(III)，孔隙的平均直径为5μm以上。(12)根据(11)所述的叠层膜，其特征在于，层(III)为具有贯通孔的层。(13)根据(11)或(12)所述的叠层膜，层(III)所包含的粒子的体积平均粒径为3～20μm。(14)根据(11)～(13)中的任一项所述的叠层膜，其特征在于，热导率为0.25J/(s·m·K)以下。(15)根据(11)～(14)中的任一项所述的叠层膜，其特征在于，是至少3层以上的叠层结构，在两表层叠层有层(II)，所述层(II)是由与层(III)不同的组成和/或组成比形成的其它层。(16)根据(11)～(15)中的任一项所述的叠层膜，其特征在于，构成叠层膜的各层通过共挤出而被叠层。(17)根据(11)～(16)中的任一项所述的叠层膜，在层(III)所包含的无机粒子中，1μm以下粒径的粒子的含有率小于25体积％。(18)一种层间绝缘材料，其使用了(1)～(17)中的任一项所述的叠层膜。(19)一种绝热材料，其使用了(1)～(17)中的任一项所述的叠层膜。(20)一种电动机，其使用了(18)所述的相关绝缘材料。(21)一种印刷用调色剂搅拌子，其使用了(1)～(17)中的任一项所述的叠层膜。(22)一种振动板，其使用了(1)～(17)中的任一项所述的叠层膜。(23)一种(1)～(10)中的任一项所述的膜的制造方法，通过依次经过下述工序来制造：利用共挤出形成具有层(I)和作为其它层的层(II)的片的工序，所述片的最表层的至少1层具有含有无机粒子的层(I)，以及将该片进行双轴拉伸的工序。(24)一种(11)～(17)中的任一项所述的膜的制造方法，通过依次经过下述工序来制造：利用共挤出形成具有上述层(III)和层(II)的片的工序，以及将该片进行双轴拉伸的工序。专利技术效果本专利技术的叠层膜由于耐热性、电绝缘性和/或绝热性优异，因此可以适合用作电气/电子设备、电池用构件、机械部件和汽车部件、绝缘材料、绝热材料、电路基座用基材、印刷用调色剂搅拌子用膜。具体实施方式本专利技术的叠层膜包含具有氮原子、硫原子中的至少一者作为分子的构成元素的热塑性树脂。作为上述热塑性树脂，优选为选自例如聚酰胺树脂、聚醚酰亚胺(PEI)、热塑性聚酰胺酰亚胺树脂、含有芳香族的乙烯系树脂(ABS等)、聚芳撑硫醚树脂(聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚等)中的至少1种。其中，从耐热性、绝缘性的观点出发，优选为进一步从聚芳撑硫醚树脂、聚酰胺树脂中选择的至少1种，从加工性、生产性的观点出发，最优选为聚芳撑硫醚树脂。本专利技术的叠层膜所使用的聚芳撑硫醚树脂是指具有-(Ar-S)-的重复单元的共聚物。作为Ar，可举出下述式(A)～式(K)等所示的单元。(R1、R2为选自氢原子、烷基、烷氧基、卤素中的取代基，R1和R2可以相同本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种叠层膜，其特征在于，包含具有氮原子、硫原子中的至少一者作为分子的构成元素的热塑性树脂，该膜的最表层的至少1层是含有无机粒子、并且含有孔隙的层(I)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.27 JP 2015-1072111.一种叠层膜，其特征在于，包含具有氮原子、硫原子中的至少一者作为分子的构成元素的热塑性树脂，该膜的最表层的至少1层是含有无机粒子、并且含有孔隙的层(I)。2.根据权利要求1所述的叠层膜，所述层(I)包含5质量％以上的无机粒子。3.根据权利要求1或2所述的叠层膜，在200℃、1000小时的情况下的强度保持率为70％以上。4.根据权利要求2所述的叠层膜，其特征在于，在将与构成叠层膜的层(I)不同的组成和/或组成比所形成的其它层设为层(II)的情况下，各层所包含的孔隙比率满足下述式(1)，层(I)的孔隙比率＞层(II)的孔隙比率(1)。5.根据权利要求1所述的叠层膜，所述热塑性树脂为选自聚砜树脂、聚芳撑硫醚树脂、聚酰胺树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂中的至少1种。6.根据权利要求1所述的叠层膜，所述热塑性树脂为聚芳撑硫醚树脂。7.根据权利要求1所述的叠层膜，厚度为200μm以下。8.根据权利要求4所述的叠层膜，其特征在于，构成叠层膜的各层通过共挤出而被叠层。9.根据权利要求1所述的叠层膜，在层(I)所包含的无机粒子中，1μm以下粒径的粒子的含有率小于25体积％。10.根据权利要求1所述的叠层膜，其特征在于，层(I)所含有的孔隙的平均直径为5μm以上。11.一种叠层膜，其特征在于，包含具有氮原子、硫原子中的至少一者作为分子的构成元素的热塑性树脂，构成叠层膜的层中的至少1层是含有粒子并且具有孔隙的层(III)，...

【专利技术属性】
技术研发人员：若原叶子，高桥健太，田中隆，末冈雅则，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP