树脂组合物和使用其制造的薄膜、以及多层结构体制造技术

技术编号:17100654 阅读:21 留言:0更新日期:2018-01-21 11:56
本发明专利技术为一种树脂组合物,其含有乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物(A)和肉桂酸酯(B),且上述肉桂酸酯(B)的含量相对于上述乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物(A)为0.01~10ppm。因此,通过使用上述树脂组合物,可以得到维持优异的透明性、且吸收特定的紫外线区域的波长(例如波长低于320nm的UV‑B、UV‑C)、进而不会产生臭气问题等的薄膜。

Resin compositions and films, and multilayer structures made using them

The invention relates to a resin composition containing ethylene vinyl ester copolymer saponified (A) and cinnamic acid ester (B), and the content of cinnamic esters (B) relative to the ethylene vinyl ester copolymer saponified (A) ranged from 0.01 to 10ppm. Therefore, through the use of the resin composition, can maintain excellent transparency and absorption of ultraviolet region specific wavelength (e.g. wavelength less than 320nm UV B, UV C), the film will not produce problems such as odor and.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物和使用其制造的薄膜、以及多层结构体
本专利技术涉及使用乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(以下,有时简记作“EVOH”)而成的树脂组合物和使用其的薄膜、以及多层结构体,更详细而言,涉及:维持透明性、且紫外线吸收能力和长期耐光性优异、且臭气的产生被抑制的薄膜和包含树脂组合物层的多层结构体。
技术介绍
EVOH由于在其高分子侧链存在的羟基彼此的氢键而具有非常强的分子间力,因此,结晶性高,在非晶部分中分子间力也高,因此,气体分子等无法通过包含EVOH的薄膜。由此,包含EVOH的薄膜显示出优异的阻气性。因此,以往EVOH由于其具有优异的阻气性、进而优异的透明性,因此,被广泛用于包装材料。例如,作为上述包装材料,可以举出由如下多层薄膜构成的结构体:其是以包含EVOH的薄膜层为中间层、且在该包含EVOH的薄膜层的两面形成包含热塑性树脂的树脂层作为内外层而成的。这样的多层结构体如上述,利用其优异的阻气性和透明性,成型为作为食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等包装材料的薄膜、片、或者瓶等容器等而利用。然而,上述多层结构体具有优异的透明性,因此,不仅透射可见光,还透射紫外线,因此,有时产生所包装的内容物由于紫外线而劣化的问题。特别是,使用多层结构体作为食品包装材料时,作为内容物的食品被暴露于波长区域低于320nm的UV-B、UV-C的紫外线,结果已知,食品本身发生大幅变质。由此提出了通过使水溶性的紫外线吸收剂含有于具有阻气性的薄膜的一种即聚乙烯醇等树脂制薄膜,从而透明性优异、且防止紫外线透射所导致的内容物的光劣化的技术(例如参照专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭51-132259号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而,上述专利文献1中记载的技术中,作为包装材料长期间使用时,含有的紫外线吸收剂会渗出,有时产生外观特性降低、或产生臭气等问题,期望进一步的改善。因此,本专利技术在这样的背景下,目的在于,提供:可以形成维持优异的透明性、且吸收特定紫外线区域的波长(例如波长低于320nm的UV-B、UV-C)、进而不产生臭气问题等的薄膜的树脂组合物和使用其的薄膜、以及多层结构体。用于解决问题的方案因而,本专利技术人等鉴于上述情况进行了深入研究,结果发现:通过对于具有优异的阻气性和高的透明性的EVOH(A),使用肉桂酸酯(B),并且使该肉桂酸酯(B)的含量为特定量(0.01~10ppm),从而可以维持上述EVOH(A)的优异的特性、且吸收特定的紫外线区域的波长、而且抑制渗出所导致的外观不良的发生、臭气的产生,完成了本专利技术。<本专利技术的主旨>即,本专利技术的第1主旨在于一种树脂组合物,其为含有EVOH(A)和肉桂酸酯(B)的树脂组合物,上述肉桂酸酯(B)的含量相对于上述EVOH(A)为0.01~10ppm。另外,上述树脂组合物中,上述肉桂酸酯(B)可以为肉桂酸甲酯。而且,本专利技术的第2主旨在于一种薄膜,其是使用上述树脂组合物形成的,第3主旨在于一种多层结构体,其具有至少1层的由上述树脂组合物形成的树脂组合物层。专利技术的效果本专利技术为一种树脂组合物,其含有EVOH(A)和肉桂酸酯(B),且肉桂酸酯(B)的含量相对于EVOH(A)为0.01~10ppm。因此,使用上述树脂组合物得到的薄膜是维持优异的透明性、且吸收特定的紫外线区域的波长(例如波长低于320nm的UV-B、UV-C)、也不产生渗出、长期耐光性优异、进而臭气的产生被抑制的优异的薄膜。而且,肉桂酸酯(B)为肉桂酸甲酯时,进而操作性和热稳定性也变优异。具体实施方式以下,对本专利技术的构成进行详细说明,这些示出的是理想的实施方式的一例。本专利技术为含有EVOH(A)和肉桂酸酯(B)而成的树脂组合物。而且,本专利技术的特征在于,使上述肉桂酸酯(B)的含量相对于EVOH(A)为特定量。<EVOH(A)>对本专利技术中使用的EVOH(A)进行说明。本专利技术中使用的EVOH(A)通常是使乙烯与乙烯基酯系单体共聚后皂化而得到的树脂,是非水溶性的热塑性树脂。聚合法也可以利用公知的任意聚合法、例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合,一般使用以甲醇为溶剂的溶液聚合。所得乙烯-乙烯基酯系共聚物的皂化也可以以公知的方法进行。即,本专利技术中使用的EVOH(A)以乙烯结构单元和乙烯醇结构单元为主,并包含未皂化而残留的若干量的乙烯基酯结构单元。作为上述乙烯基酯系单体,从自市场获得的容易性、制造时杂质的处理效率良好的方面出发,代表性地使用乙酸乙烯酯。此外,例如可以举出甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、叔戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯基酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯基酯等,通常为碳数3~20、优选碳数4~10、特别优选碳数4~7的脂肪族乙烯基酯。它们通常可以单独使用,也可以根据需要同时使用多种。EVOH(A)中的乙烯结构单元的含量是基于ISO14663而测定的值,通常为20~60摩尔%、优选25~50摩尔%、特别优选25~35摩尔%。上述含量过少时,有高湿时的阻气性、熔融成型性降低的倾向,相反地,过多时,有阻气性降低的倾向。EVOH(A)中的乙烯基酯成分的皂化度是基于JISK6726(其中,EVOH(A)使用均匀地溶解于水/甲醇溶剂的溶液)而测定的值,通常为90~100摩尔%、优选95~100摩尔%、特别优选99~100摩尔%。上述皂化度过低时,有阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。另外,上述EVOH(A)的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)通常为0.5~100g/10分钟、优选1~50g/10分钟、特别优选3~35g/10分钟。上述MFR过高时,有制膜性降低的倾向。另外,MFR过低时,有熔融挤出变困难的倾向。另外,本专利技术中使用的EVOH(A)在不妨碍本专利技术的效果的范围(例如10摩尔%以下)内,还可以包含源自以下所示的共聚单体的结构单元。上述共聚单体例如可以举出:丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃类、2-丙烯-1-醇、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3,4-二羟基-1-丁烯、5-己烯-1,2-二醇等含羟基的α-烯烃类、3,4-二酰氧基-1-丁烯、特别是3,4-二乙酰氧基-1-丁烯等、2,3-二乙酰氧基-1-烯丙氧基丙烷、2-乙酰氧基-1-烯丙氧基-3-羟基丙烷、3-乙酰氧基-1-烯丙氧基-2-羟基丙烷、甘油单乙烯基醚、甘油单异丙烯基醚等上述含羟基的α-烯烃类的酯化物、酰化物等衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、邻苯二甲酸(酐)、马来酸(酐)、衣康酸(酐)等不饱和酸类或者其盐或者碳数1~18的单或二烷基酯类、丙烯酰胺、碳数1~18的N-烷基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺丙磺酸或者其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺或者其酸盐或者其季盐等丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺、碳数1~18的N-烷基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺丙磺酸或者其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或者其酸盐或者其季盐等甲基丙烯酰胺类、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等N-乙烯基酰胺类、丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈类、碳数1~18的烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚、烷氧基烷基乙烯基醚等乙烯本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种树脂组合物,其特征在于,其为含有乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物(A)和肉桂酸酯(B)的树脂组合物,所述肉桂酸酯(B)的含量相对于所述乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物(A)为0.01~10ppm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.12 JP 2015-1191121.一种树脂组合物,其特征在于,其为含有乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(A)和肉桂酸酯(B)的树脂组合物,所述肉桂酸酯(B)的含量相对于所述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(A)为0.01~10ppm。2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,所述肉桂酸酯(B)为肉桂酸甲酯。...

【专利技术属性】
技术研发人员:小室绫平可児昭一
申请(专利权)人:日本合成化学工业株式会社
类型:发明
国别省市:日本,JP

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