聚酰亚胺系膜制造技术

本发明专利技术的课题在于提供一种弯曲性优异的透明聚酰亚胺系膜。本发明专利技术提供满足以下的条件(I)的聚酰亚胺系膜。条件(I)：聚酰亚胺系膜的以波数q(单位：

Polyimide mesangial membrane

The present invention is to provide a transparent polyimide film with excellent flexural properties. The present invention provides a polyimide film that satisfies the following conditions (I). Condition (I): the wave number Q of the polyimide film (unit:

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺系膜
本专利技术涉及聚酰亚胺系膜。
技术介绍
以往，作为太阳能电池、显示器等各种显示部件的基材及前面板等透明部件的材料，使用了玻璃。然而，玻璃存在容易破裂且沉重这样的缺点。另外，关于近年来的显示器的薄型化及轻量化、挠性化，尚不存在令人满意的材质。因此，作为代替玻璃的挠性器件的透明部件，对聚酰亚胺系膜进行了研究(例如，参见专利文献1、2)。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第8207256号说明书专利文献2：日本特开2008-163309号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，以往的聚酰亚胺系膜的弯曲性不充分。用于解决课题的手段本专利技术涉及的聚酰亚胺系膜满足以下的条件(I)。条件(I)：聚酰亚胺系膜的以波数q(单位：)与散射强度I的双对数坐标图表示的小角X射线散射曲线(profile)I(q)中，将q＝0.003处的切线记为切线F(q)时，在0.003<q≤0.018的范围内，I(q)/F(q)的最大值超过1.5。此处，对于上述膜而言，优选地，黄色指数YI为10以下。另外，对于上述膜而言，优选地，雾度为1％以下。另外，对于上述膜而言，优选地，550nm处的全光线透过率为85％以上。另外，上述膜可包含二氧化硅粒子。专利技术的效果本专利技术的聚酰亚胺系膜具有良好的弯曲性。附图说明[图1]为示出小角X射线曲线的例子的概念图，纵轴和横轴两者均为对数坐标。具体实施方式(聚酰亚胺系膜)本实施方式涉及的聚酰亚胺系膜满足以下的条件(I)。条件(I)：聚酰亚胺系膜的以波数q(单位：)与散射强度I的双对数坐标图表示的小角X射线散射曲线I(q)中，将q＝0.003处的切线记为切线F(q)时，在0.003<q≤0.018的范围内，I(q)/F(q)的最大值超过1.5。小角X射线散射曲线可通过小角X射线散射测定而得到。小角X射线散射曲线示出：使X射线入射至膜、在因构成膜的原子散射而得到的散射X射线中散射角2θ不足10°的散射强度的波数依赖性。小角X射线散射曲线通常不以角度θ来表示，而是以相对于波数(散射矢量的绝对值)q而言的散射强度I来表示。波数q由(4π/λ)sinθ计算，λ表示X射线的波长。作为X射线的波长，可举出另外，散射角2θ优选为5°以下。可通过SPring-8、PFRing等利用这样的X射线，通过使用放射光X射线，可在短时间内得到足够强度的小角X射线散射曲线。图1中示出小角X射线曲线的例子。参照图1，各曲线a～c在波数的点处具有切线F(q)。波长范围0.003<q≤0.018内的I(q)/F(q)的最大值由前述范围内F(q)的值与I(q)的值相差最大的位置qa的值算出。对于聚酰亚胺系膜的小角X射线曲线而言，可如曲线a那样，峰不在0.003<q≤0.018的范围内，也可如曲线b那样，峰在0.003<q≤0.018的范围内。如曲线a那样、峰不在上述的范围内时，计算上述范围内的I(q)/F(q)的最大值即可。另外，聚酰亚胺系膜的小角X射线曲线中，如曲线c那样，切线F(q)也可具有斜率。0.003<q≤0.018的范围内的I(q)/F(q)的最大值大于1.5，优选大于1.8，更优选大于2.2。0.003<q≤0.018的范围内的I(q)/F(q)的最大值的上限可以为10，也可以为8。聚酰亚胺系膜的小角X射线曲线满足上述条件的聚酰亚胺系膜属于本实施方式涉及的聚酰亚胺系膜。(聚酰亚胺系高分子)聚酰亚胺系膜包含聚酰亚胺系高分子。本说明书中，所谓聚酰亚胺系高分子，是指包含至少1种以上的式(PI)、式(a)、式(a’)或式(b)表示的重复结构单元的聚合物。其中，从膜的强度及透明性的观点考虑，优选地，式(PI)表示的重复结构单元为聚酰亚胺系高分子的主要结构单元。相对于聚酰亚胺系高分子的全部重复结构单元而言，式(PI)表示的重复结构单元优选为40摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，尤其更优选为90摩尔％以上，尤其更进一步优选为98摩尔％。[化学式1]式(PI)中的G表示4价有机基团，A表示2价有机基团。式(a)中的G2表示3价有机基团，A2表示2价有机基团。式(a’)中的G3表示4价有机基团，A3表示2价有机基团。式(b)中的G4及A4分别表示2价有机基团。式(PI)中，关于G表示的4价有机基团的有机基团(以下，有时称为G的有机基团)，可举出选自由非环式脂肪族基团、环式脂肪族基团和芳香族基团组成的组中的基团。从聚酰亚胺系膜的透明性及弯曲性的观点考虑，G的有机基团优选为环式脂肪族基团及芳香族基团。作为芳香族基团，可举出单环式芳香族基团、稠合多环式芳香族基团、及芳香族基团相互直接连接或通过连接基团连接而成的非稠合多环式芳香族基团等。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，G的有机基团优选为具有氟系取代基的环式脂肪族基团、具有氟系取代基的单环式芳香族基团、具有氟系取代基的稠合多环式芳香族基团或具有氟系取代基的非稠合多环式芳香族基团。本说明书中，所谓氟系取代基，是指包含氟原子的基团。氟系取代基优选为氟基(氟原子，-F)及全氟烷基，进一步优选为氟基及三氟甲基。更具体而言，G的有机基团例如选自饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、烷基芳基、杂烷基芳基(heteroalkylaryl)、及具有它们中的任意2个基团(也可以相同)且它们相互直接连接或通过连接基团连接而成的基团。作为连接基团，可举出-O-、碳原子数为1～10的亚烷基、-SO2-、-CO-或-CO-NR-(R表示甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～3的烷基或氢原子)。G表示的4价有机基团的碳原子数通常为2～32，优选为4～15，更优选为5～10，进一步优选为6～8。G的有机基团为环式脂肪族基团或芳香族基团时，构成这些基团的碳原子中的至少1个可被替换为杂原子。作为杂原子，可举出O、N或S。作为G的具体例，可举出以下的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)或式(26)表示的基团。式中的*表示化学键。式(26)中的Z表示单键、-O-、-CH2-、-C(CH3)2-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH2-Ar-、-Ar-C(CH3)2-Ar-或-Ar-SO2-Ar-。Ar表示碳原子数为6～20的芳基，可举出例如亚苯基。这些基团的氢原子中的至少1个可被氟系取代基取代。[化学式2]式(PI)中，关于A表示的2价有机基团的有机基团(以下，有时称为A的有机基团)，可举出选自由非环式脂肪族基团、环式脂肪族基团及芳香族基团组成的组中的基团。A表示的2价有机基团优选为环式脂肪族基团及芳香族基团。作为芳香族基团，可举出单环式芳香族基团、稠合多环式芳香族基团、及具有2个以上的芳香族环且它们相互直接连接或通过连接基团连接而成的非稠合多环式芳香族基团。从树脂膜的透明性及抑制着色的观点考虑，优选在A的有机基团中导入氟系取代基。更具体而言，A的有机基团例如选自饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、烷基芳基、杂烷基芳基、及具有它们中的任意2个基团(也可以相同)且它们相互直接连接或通过连接基团连接而成的基团。作为本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚酰亚胺系膜，其特征在于，满足以下的条件(I)，条件(I)：聚酰亚胺系膜的以波数q(单位：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.07.22 JP 2015-1452151.聚酰亚胺系膜，其特征在于，满足以下的条件(I)，条件(I)：聚酰亚胺系膜的以波数q(单位：)与散射强度I的双对数坐标图表示的小角X射线散射曲线I(q)中，将q＝0.003处的切线记为切线F(q)时，在0.003<q≤0.0...

【专利技术属性】
技术研发人员：池内淳一，滨松浩，樱井孝至，李宗铭，吕奇明，林志成，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，财团法人工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：日本,JP