用于制备螯合剂配制剂的方法技术

本发明专利技术涉及用于制备根据通式(I)：R

A method for preparation of chelating agent

The invention relates to the preparation of a general formula (I):R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备螯合剂配制剂的方法本专利技术涉及一种用于制备根据通式(I)的螯合剂的配制剂的方法，R1-CH(COOX1)-N(CH2COOX1)2(I)其中R1选自线性或支化的C1-C4烷基、苯基、苄基、CH2OH和CH2CH2COOX1，X1是(MxH1-x)，其中M选自碱金属，x在0.6-1的范围内，所述配制剂包含0.01-20重量％的水以及至少一种选自常压下沸点比水的沸点高的链烷醇、链烷二醇、链烷三醇和多元醇及前述中至少两种的混合物的有机溶剂，所述方法包括以下步骤：(a)提供根据通式(I)的螯合剂的水溶液，(b)加入所述有机溶剂，和(c)通过蒸馏完全地移除水或移除大部分水。螯合剂如甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸(GLDA)及其相应碱金属盐对于碱土金属离子如Ca2+和Mg2+是有用的隐蔽剂(sequestrant)。为此，推荐它们并将其用于各种目的如洗衣用洗涤剂和自动器皿洗涤(ADW)配制剂，特别是用于所谓的不含磷酸盐的洗衣用洗涤剂和不含磷酸盐的ADW配制剂。为了船运该类螯合剂，在大多数情况下使用固体如颗粒或水溶液。由于可忽略船运的水的量，因此颗粒和粉末是有用的，但对于大多数混合和配制方法，需要额外的溶解步骤。然而，对于几种应用，颗粒、粉末和水溶液是不希望的。凝胶型配制剂的一些制造商希望获得包含至少一种螯合剂的凝胶型预混物，而不是自己制备该类预混物。在WO2014/086504中，已经公开了一种用于制备所谓的低水至无水液体洗涤剂组合物的方法。所述组合物包含至少一种磺化聚合物(“磺基聚合物”)。该方法包括以下步骤：提供至少一种磺化聚合物与有机溶剂一起的水溶液，加入助洗剂如三聚磷酸盐，并搅拌如此所得混合物直至助洗剂完全溶解。上述方法的缺点尤其在于即使在长时间搅拌后通常也仅获得淤浆而非理想形式的溶液型半透明配制剂。该类淤浆是不希望的，因为它们在销售产品中看起来视觉上没有吸引力。因此，目的是提供一种用于制备包含至少一种环境友好的螯合剂的配制剂的方法，所述方法易于进行并得到半透明的配制剂。另一目的是提供该类配制剂的其他应用。因此，发现在开头所定义的方法，下文也称为本专利技术方法或根据本专利技术的方法。本专利技术方法是制备根据通式(I)的螯合剂的配制剂的方法，R1-CH(COOX1)-N(CH2COOX1)2(I)其中R1选自氢；线性或支化的C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基，优选甲基和异丁基和仲丁基，甚至更优选甲基；苯基、苄基、CH2OH和CH2CH2COOX1，优选CH2CH2COOX1。X1是(MxH1-x)，其中M选自碱金属如锂、钠或钾或者前述中至少两种的组合，优选钾和钠及钠和钾的组合，甚至更优选钠。x在0.6-1的范围内，其中x是平均值。优选地，x是1。在一个优选的实施方案中，R1是甲基，x是1，并且X1选自钾和钠及钠和钾的组合，优选钠。在本专利技术的一个实施方案中，通式(I)的化合物是外消旋混合物。在其他实施方案中，通式(I)的化合物选自纯对映体如L-对映体或者其中一种对映体，优选L-对映体主导的对映体混合物。在本专利技术的一个实施方案中，通式(I)的化合物选自主要包含相应L-异构体的对映体混合物，其中对映体过量(ee)为3-97％，优选20-80％，甚至更优选25-75％。对映体过量可以通过测量旋光(旋光测定)或优选通过色谱法，例如通过使用手性柱，例如使用一种或多种环糊精作为固定相或使用配体交换(Pirkle刷)构思的手性静止相的HPLC而测定。优选在铜(II)盐存在下用固定的光学活性胺如D-青霉胺通过HPLC测定ee，尤其是对于R1为甲基的根据通式(I)的化合物。在本专利技术的一个实施方案中，通式(I)的化合物可以包含一种或多种杂质。在本专利技术的一个实施方案中，通式(I)的化合物可以包含0.1-10重量％的一种或多种无光学活性的杂质，其中至少一种杂质选自亚氨基二乙酸、甲酸、乙醇酸、二甘醇酸、丙酸、乙酸及其相应的碱金属或单-、二-或三铵的盐。在本专利技术的一个方面，本专利技术混合物可以包含小于0.2重量％，优选0.01-0.1重量％的次氮基三乙酸(NTA)。百分比涉及通式(I)化合物的总重量。在本专利技术的一个实施方案中，通式(I)的化合物可以包含一种或多种光学活性杂质。光学活性杂质的实例是在制备通式(I)化合物期间由前体的不完全皂化导致的L-羧甲基丙氨酸及其相应的单-或二碱金属盐以及光学活性的单酰胺或二酰胺。优选地，光学活性杂质的量为0.01-1.5重量％，这涉及通式(I)的化合物的总固体含量。甚至更优选地，光学活性杂质的量为0.1-0.2重量％。在本专利技术的一个方面，通式(I)的化合物可以包含少量的碱土金属或过渡金属配合物。因此，可能的是少量(例如基于阴离子0.01-5mol％)的通式(I)的化合物具有碱土金属阳离子如Mg2+或Ca2+，或过渡金属离子如Fe2+或Fe3+阳离子。包含通式(I)的化合物的配制剂包含0.01-20重量％的水。优选0.05-15重量％的水。水含量可以例如通过卡尔-费歇尔滴定来测定。此外，所述配制剂包含至少一种有机溶剂，其选自常压下沸点比水的沸点高的链烷醇、链烷二醇、链烷三醇和多元醇及前述中至少两种的混合物，优选链烷二醇和链烷三醇及前述中至少两种的混合物，例如两种链烷二醇的混合物或一种链烷二醇和一种链烷三醇的混合物。就本专利技术而言，有机溶剂在环境温度和常压下是液体。在至少两种溶剂的混合物中，相应的混合物在环境温度和常压下是液体。就本专利技术而言，链烷醇具有在常压下比水的沸点高的沸点。合适的链烷醇的实例是正丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇和1-己醇。链烷二醇的实例是乙二醇、1,2-丙二醇、二甘醇、三甘醇、丁烷-1,2-二醇和1,3-丙二醇。链烷三醇的实例是甘油。在本专利技术的一个优选实施方案中，至少一种有机溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇、甘油、二甘醇、三甘醇、平均分子量Mn至多400g/mol的聚乙二醇、平均分子量Mn至多400g/mol的聚丙二醇和前述中至少两种的混合物，例如甘油与1,2-丙二醇、二甘醇和三甘醇中的至少一种的混合物。在本专利技术的一个优选实施方案中，包含通式(I)的化合物的配制剂包含比水多的有机溶剂。就本专利技术而言，表述“比水多的有机溶剂”应指相应的重量百分比。本专利技术方法包括以下步骤，下文也分别称为步骤(a)、步骤(b)或步骤(c)(a)提供根据通式(I)的螯合剂的水溶液，(b)加入所述有机溶剂，和(c)通过蒸馏完全地移除水或移除大部分水。下面将更详细地说明步骤(a)-(c)。步骤(a)涉及提供根据通式(I)的螯合剂的水溶液。所述水溶液可以包含20-60重量％，优选30-50重量％，特别是30-45重量％的通式(I)的螯合剂，这涉及总水溶液。步骤(a)中提供的水溶液是透明的，这意味着可见光可以通过1cm的该水溶液层而不散射。该水溶液可以通过将根据通式(I)的螯合剂的粉末或颗粒溶于水或碱金属氢氧化物的水溶液中来制备，或者可以作为根据通式(I)的螯合剂的合成产物提供。在步骤(b)中，添加选自常压下沸点比水的沸点高的链烷醇、链烷二醇、链烷三醇和多元醇及前述中至少两种的混合物的溶剂。所述添加可以分一次或多次，例如分两次或三次进行。优选一次添加溶剂。在本专利技术的一个本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备根据通式(I)的螯合剂的配制剂的方法，R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.11 EP 15167068.41.用于制备根据通式(I)的螯合剂的配制剂的方法，R1-CH(COOX1)-N(CH2COOX1)2(I)其中R1选自线性或支化的C1-C4烷基、苯基、苄基、CH2OH和CH2CH2COOX1，X1是(MxH1-x)，其中M选自碱金属，x在0.6-1的范围内，所述配制剂包含0.01-20重量％的水以及至少一种选自常压下沸点比水的沸点高的链烷醇、链烷二醇、链烷三醇和多元醇及前述中至少两种的混合物的有机溶剂，所述方法包括以下步骤：(a)提供根据通式(I)的螯合剂的水溶液，(b)加入所述有机溶剂，和(c)通过蒸馏完全地移除水或移除大部分水。2.根据权利要求1的方法，其中至少一种有机溶剂选自链烷二醇和链烷三醇。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述配制剂包含比水多的有机溶剂。4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种有机溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇、甘油、二甘醇、三甘醇、平均分子量Mn至多400g/mol的聚乙二醇、平均分子量Mn至多400g/mol的聚丙二醇及前述中至少两种的混合物。5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中M选自钠和钾及其组合，并且R1是甲基。6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤(c)在35-100℃的温度和5-100,000hPa的压力下进行。7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述有机溶剂是甘油。8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤(b)和(...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·内尔斯，M·克隆佩，M·毛斯，K·埃克特，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE