一种2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑及2‑巯基衍生物的制法、应用制造技术

本发明专利技术属于化学杀菌剂领域，具体涉及一种2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑及2‑巯基衍生物的制法、应用。本发明专利技术以4‑氟‑2‑取代苯胺为原料与硫、烷基黄原酸盐在溶剂条件下，经酸、碱两段法实现目标化合物2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑的合成，目标分子经纯化后与衍生化试剂反应形成2‑巯基衍生物。该路线具有安全易操作、后处理简单、收率高、成本低的特点。本发明专利技术所述的2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑及2‑巯基衍生物作为广谱杀菌剂对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、沙门氏菌均有抑制作用。

A 2 4 6 mercapto benzothiazole substituted florfenicol and a preparation method and application of the 2 thiol derivatives

The invention belongs to the field of chemical fungicides, in particular relates to a 2 4 6 mercapto benzothiazole substituted florfenicol and a preparation method and application of the 2 thiol derivatives. The invention takes 4 2 fluorine substituted aniline as raw material and sulfur, alkyl xanthate in solvent, acid and alkali was synthesized by two step method of target compound 2 4 6 mercapto benzothiazole substituted fluorobenzene, target molecule after purification and reagent derivatization reaction to form 2 thiol derivatives. This route has the characteristics of safe operation, simple postprocessing, high yield and low cost. 2 thiol the 4 substituted 6 fluorobenzene benzothiazole and 2 thiol derivatives inhibit Staphylococcus aureus, as broad-spectrum fungicide against Staphylococcus aureus Escherichia coli and Salmonella were.

【技术实现步骤摘要】
一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物的制法、应用
本专利技术属于化学杀菌剂领域，具体涉及一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物的制备方法、应用。
技术介绍
植物病害对农业造成巨大损失，全世界的农作物由此平均每年减少产量约500Mt，使用杀菌剂是防治植物病害的一种经济有效的方法。2-巯基苯并噻唑(MBT)，可用作次磺酰胺类和噻唑系硫化促进剂、工业水处理，铜和铜合金材料的缓蚀剂以及在分析化学领域可用于测定银、镉、铱、铅、铂，在医药上已证实具有抗癌、抗菌等功能，因此其经济价值受到各国的重视。2-巯基苯并噻唑在工业上大多采用邻硝基氯苯法、苯胺法、硝基苯和苯胺混合法这3种方法合成。其中邻硝基氯苯法原料价格高，生产工艺复杂；硝基苯和苯胺混合法存在着反应难以控制和对反应器材质要求高的问题；苯胺法存在高温、高压反应装置的限制。氟是自然界中电负性最大的元素，芳香氟化物具有优良的化学稳定性、表面活性和耐温性能等特点。以杂环类化合物为原料的农药自身具有较强的性能，氟的引入可进一步提高其性能。2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物分子未见报道，本专利技术提出该类本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑，其特征在于，其结构通式如式(1)所示：

【技术特征摘要】
1.一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑，其特征在于，其结构通式如式(1)所示：式中R为羟基、乙酰氨基、甲氧基、苄氧基、C1-C4烷基、卤素、硝基、羧基或酯基。2.权利要求1所述的一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：惰性气体氛围下，将起始原料2-取代-4-氟苯胺用溶剂溶解，然后加入硫、烷基黄原酸盐和有机酸催化剂，60-120℃反应2-4小时，降温至0℃-室温，加碱调节pH至中性，再升温至120-240℃反应2-4小时，降至常温，加水洗涤，分层后将有机溶剂层干燥及减压浓缩得到2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑粗品。3.根据权利要求2所述的一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑的制备方法，其特征在于，所述2-取代-4-氟苯胺的结构式如式(2)所示：式中R为羟基、乙酰氨基、甲氧基、苄氧基、C1-C4烷基、卤素、硝基、羧基或酯基；所述的烷基黄原酸盐为甲基黄原酸钾、甲基黄原酸钠、乙基黄原酸钾及乙基黄原酸钠中的至少一种；所述2-取代-4-氟苯胺、硫、烷基黄原酸盐、有机酸催化剂、碱的摩尔比为1:(1.05-2)：(1.05-2):(1.05-2):(1.05-2)。4.根据权利要求2所述的一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、二苯醚、二苯甲醚、环己酮、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、氯代异辛烷、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的至少一种；所述的有机酸催化剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己二酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、苯甲酸、邻氯苯甲酸、间氯苯甲酸、对氯苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻氰基苯甲酸、间氰基苯甲酸、对氰基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯磺酸、邻氯苯磺酸、间氯苯磺酸、对氯苯磺酸、邻甲基苯磺酸、间甲基苯磺酸、对甲基苯磺酸、邻硝基苯磺酸、间硝基苯磺酸和对硝基苯磺酸中的至少一种；所述的碱为氢氧化锂、氢氧化钠、...

【专利技术属性】
技术研发人员：周琢强，张艳虎，蒋红霞，杨晓云，潘汝谦，王炳锋，
申请(专利权)人：华南农业大学，
类型：发明
国别省市：广东,44