稳定的含漂白剂的液态洗涤剂组合物制造技术

公开了含水和漂白剂的液态洗涤剂组合物，这种组合物是稳定的，可克服因痕量金属污染所造成的漂白剂的分解。通过在组合物中使用羟基－亚乙基－１，１－二膦酸来达到稳定效果。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有固体的水溶性过氧化物的含水液态洗涤剂组合物。即使在该清洁剂组合物被金属（象铁和锰）污染的情况下，该过氧化物仍然是稳定的。最近，含过氧化物的液态洗涤剂组合物已经可以买到;例如，欧洲专利0，294，904公开了一些含过硼酸盐化合物的含水液态洗涤剂。膦酸盐、其多价螯合性质和其在含漂白剂的粒状洗涤剂中的应用，在本领域都是熟知的，并且已经在各种出版物和专利（例如EP0，141，200，EP0，175，315，DE3，444，678A1）中叙述过。在题为“膦酸盐∶用于洗衣洗涤剂的多功能成分”的书中也叙述过。H.B.MAY，H.Nijs和V.GODEC-HARLES在“Happi”1986年3月期刊上公开了膦酸盐在粒状洗涤剂中用以在洗涤过程中稳定过氧化物方面的应用。本专利技术的目的是提供一些含有固体的水溶性过氧化物，并且可防止该过氧化物因金属污染而分解的液态洗涤剂组合物。本专利技术提供一些液态洗涤剂组合物，其中含有固体的水溶性过氧化物，还含有0.01%-5%（重量）（0.05%-1%（重量）更好）的克服金属污染的过氧化物稳定剂羟基-亚乙基-1，1-二膦酸（HEDP）。只是在最近，配制含过氧化物漂白剂的液态洗涤剂才成为可能。在正常情况下，过氧化物这类液态洗涤剂中的化学稳定性是满意的，因此可以提供贮藏性能好的产品。-->但某些产品已表现出过氧化物的不稳定性能。由于维持这些产品的适当活性需要有足够的贮藏稳定性，这就产生了难题。现已证实，造成过氧化物不稳定的原因是由于产品受到重金属的污染，这些重金属对组合物中过氧化物的分解有催化作用。痕量重金属对产品造成污染是通常工业生产中的重要难题。确已发现，产品生产中所用的某些原料本身就带有痕量的过渡金属。此外，在制造、海运、搬运，或贮存这些产品时，由于管道或容器受腐蚀，也可能产生意外的污染。因此，本专利技术的一个目的就是提供一种含漂白剂的液态洗涤剂组合物，它在制造和贮存时甚至产品已经受到痕量金属污染时，都是稳定的。从所周知，膦酸盐是最好的过氧化物稳定剂之一，因此试验了几种膦酸盐，包括六亚甲基二胺四（亚甲基膦酸）[HMTMPA]和二亚乙基三胺五（亚甲基膦酸）[DETMPA]。不幸的是，这些化合物对过氧化物没有提供预期的抗痕量金属的保护作用。现在意外地发现，在受痕量金属污染的液态洗涤剂组合物中按0.01%-5%（重量）加入羟基-亚乙基-1，1-二膦酸（HEDP）时，对其中的过氧化物有所需要的稳定作用。这是预料不到的，因为HEDP与大多数过渡金属的络合物的稳定常数低于HMTMPA或DETMPA的稳定常数（MONSANTO        technical        bulletin        53-39（E）ME.2（1983），并且还因为已经将HEDP描述为对过氧物没有稳定作用（H.B.May，H.Nijs，V.Godecharles，Happi，1986年3月）。此处所用术语羟基-亚乙基-1，1-二膦酸（HEDP），是指该化合物的各种形式，而不考虑组合物的pH值;另外，说明书中提到的HEDP的所有重量百分数都是以酸形式的分子量计算的。本专利技术组合物中HEDP的优选含量为0.05%-1%（重量）。HEDP可作为商品购得，例如Monsanto公司的DEQUEST        2010（R）就适-->用于本专利技术。另外，其中所有的液态洗涤剂组合物都含有5%-60%（按液态洗涤剂组合物重量计，15%-40%较好），有机表面活性剂，这些表面活性剂选自非离子、阴离子、阳离子和两性离子型的表面活性剂以及它们的混合物。合成阴离子表面活性剂可用通式R1SO3M表示，式中R1表示一个选自含有约8-24个碳原子的直链或支链烷基和在烷基部分含有约9-15个碳原子的烷基苯基的烃基。M是成盐阳离子，通常选自钠、钾、铵和其混合离子。较好的合成阴离子表面活性剂是烷基部分含9-15个碳原子的烷基苯磺酸的水溶性盐。另一个较好的合成阴离子表面活性剂是水溶性的烷基硫酸盐或烷基聚乙氧基醚硫酸盐，其中的烷基含有约8-24个碳原子，含约10-18个较好，分子中含有约1-20个乙氧基，以含1-约12个较好。其它合适的阴离子表面活性剂公开于1979年10月9日公布的Flesher等人的美国专利4，170，565中。非离子表面活性剂通常是使环氧乙烷和含有活泼氢原子（如羟基、羧基或氨基）的烃在酸性或碱性催化剂存在下缩合生成的，包括具有通式RA（CH2CH2O）nH的化合物，式中R表示疏水部分，A表示带有活泼氢原子的基团，n表示环氧乙烷部分的平均数。R通常含有约8-22个碳原子。这类活性剂也可通过1，2-环氧丙烷或环氧乙烷和1，2-环氧丙烷共聚物与一种低分子量化合物缩合生成。n通常在约2-24范围内变化。非离子化合物的疏水部分较好为含有约8-24个碳原子的直链或支链的脂肪族伯醇或仲醇，以约含12-20个碳原子更好。美国专利4，111，855更完全地公开了合适的非离子表面活性剂。也可以考虑采用非离子表面活性剂的混合物。合适的阳离子表面活性剂包括通式为R1R2R3R4N+的季铵化合物，式-->中R1，R2和R3是甲基，而R4是C12-C15烷基，或其中R1是乙基或羟乙基，R2和R3是甲基，而R4是C12-C15烷基。两性离子表面活性剂包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，并且其中的脂族取代基之一含有约8-24个碳原子，而另一个取代基含有至少一个水溶性的阴离子基团。特别优选的两性离子物质是乙氧基化的磺酸铵和硫酸铵，它们公开于美国专利3，925，262（Laughlin等人，1975年12月9日颁布和3，929，678（Laugh-lin等人，1975年12月30日颁布）中。半极性的非离子表面活性剂包括水溶性胺氧化物，其中含有一个约含8-28个碳原子的烷基或羟烷基，并且含有两个选自含1-约3个碳原子的烷基和羟烷基的基团，这两个基团可任意地连接成环状结构。合适的阴离子型合成表面活性盐选自磺酸盐和硫酸盐。类似的阴离子洗涤剂在洗涤剂领域是熟知的，并已在商品洗涤剂中广泛地应用。较好的阴离子合成水溶性磺酸盐和硫酸盐，在其分子结构中含有一个约含8-22个碳原子的烷基。较好的阴离子表面活性盐的例子是将得自动物脂和椰子油的C8-C18脂肪醇硫酸化得到的反应产物;烷基苯磺酸盐（其中的烷基含约9-15个碳原子）;烷基甘油基醚磺酸钠;得自动物脂和椰子油的脂肪醇的硫酸酯（ethersulfates）;椰子脂肪酸单甘油酯的硫酸盐和磺酸盐;烷基链上含约8-22个碳原子的水溶性链烷基磺酸盐。也可以使用例如美国专利说明书3，332，880中更充分描述的磺化烯烃表面活性剂。用于阴离子型合成磺酸盐和/或硫酸盐的中和阳离子，以洗涤剂技术中广泛使用的通用阳离子作代表，如钠和钾。特别优选的阴离子合成表面活性剂成分用水溶性烷基苯磺酸盐代表，尤其是烷基中含10-13个碳原子的烷基苯磺酸盐钠。较好的一类非离子乙氧化物用脂肪醇的缩合产物作代表，这些脂肪-->醇中含有12-15个碳原子，并且每摩尔脂肪醇中约含2-10，最好是3-7摩尔环氧乙烷。这类乙氧化物中合适的例子包括：C12-C15羰基合成醇和7倍于醇摩尔数的环氧乙烷的缩合产物;窄馏分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含水的液态洗涤剂组合物，含有一种固体的水溶性过氧化物，其特征在于含有０．０１％－５％的羟基－亚乙基－１，１－二膦酸。

【技术特征摘要】
1、一种含水的液态洗涤剂组合物，含有一种固体的水溶性过氧化物，其特征在于含有0.01%-5%的羟基-亚乙基-1，1-二膦酸。2、根据权利要求1的液态洗涤剂组合物，其中羟基-亚乙基-1，1-二膦酸的含量为0.05%-1%。3、根据权利要求1或2的组合物，其中羟基-亚乙基-1，1-二膦酸的含量为0.25%。4、根据前面所述各项权利要求之一的组合物，其特征在于含有二亚乙基三胺五（亚甲基膦酸）。5、根据前面所述各项权利要求之一的组合物，其特征在于它的pH值至少为9.0，至少为9.5更好，至...

【专利技术属性】
技术研发人员：让波尔布蒂克，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]