具有高活性纤维素酶的浓缩洗涤剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及含纤维素酶的颗粒状洗涤剂组合物，该组合物为“浓缩”形式，即与普通洗涤剂组合物相比它们具有较高的密度并含有较低量的无机填充盐。在本发明专利技术组合物中，该纤维素酶通过本发明专利技术所描述的Ｃ１４ＣＭＣ方法来定义，并且优选包括特定的单组分内葡萄糖酶。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有纤维素酶的颗粒状洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物是以浓缩形式存在的。即它们与普通的洗涤剂组合物相比具有较高的密度并含有较少量的无机填充盐。在本专利技术的洗涤剂组合物中，所说的纤维素酶包括通过本文叙述的C14CMC方法定义的高活性纤维素酶。该纤维素酶最好是一种特定的单一组分的内葡聚糖酶。在本
中，确实非常需要不仅具有良好的清洗性能，而且具有良好的软化织物的性能以及其他织物护理优点的洗涤剂组合物。对于用于织物的纺织品清洗和降低粗糙度试剂来说，分散纤维素的酶即纤维素酶的功效已经被认识相当长的时间;GB-A-2，075，028、GB-A-2，095，275和GB-A-2，094，826公开了具有用于改进清洗性能的纤维素酶的洗涤剂组合物：GB-A-1，368，599公开了用于降低含棉织物粗糙度的纤维素酶的应用;U.S.4，435，307叙述了由Humicola  insolens及其馏分衍生的被称作ACXI的分解纤维素的酶作为降低粗糙度的洗涤剂添加剂的应用。EP-A-0269168公开了含有纤维素酶的最佳洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物在弱碱性的PH值范围内配制，并提供了综合的织物清洗、织物柔软和织物护理性能。在WO89109259中已经公开了用于降低含棉织物粗糙度的纤维素酶制剂，该纤维素酶制剂含有对于纤维素具有高内切酶活性和-->亲合力的内葡聚糖酶组分。然而，纤维素酶的实际应用受到这样一个事实的阻碍，即纤维素酶制剂如在上述先有技术文献中公开的那些纤维素酶制剂为复杂的混合物，其中只有一部分在织物护理方面是有效的。因此，难以实现用于洗涤剂工业的纤维素酶的成本可行的工业生产，并且需要应用大量的这类纤维素酶制剂，以便达到所需的作用于织物的效果。就洗涤剂的应用性而言，在纤维素酶生产方面的改进通常还未成为足以能辨认的。通过在EP-A-350098中公开的C14CMC方法可以规定与纤维素酶的洗涤剂应用相关的纤维素酶选择标准。现已发现，除去10%的固定化放射性标记的羧甲基纤维素之最小值可提供高活性的纤维素酶。在共同未决的丹麦专利申请No.：1159/90（申请日1990年5月5日）中已经公开了本专利技术的属于高活性定义的优选的一类纤维素酶，其中披露了基本由同类的内葡聚糖酶组分组成的纤维素酶制剂，该同类的内葡聚糖酶组分对于引起抗部分纯化的43KD纤维素酶（由Humicola  insolens  DM1800衍生）的单无性繁殖抗体具有免疫反应性。对于含纤维素物质的处理有利的是这种特定的内葡聚糖酶纤维素酶组分，这一发现使现在有可能成本可行地生产纤维素酶（例如通过使用重组DNA技术），并允许仅用少量的纤维素酶制剂，并达到所需的作用于织物的效果。另一方面，市场上正在销售新一代洗涤剂组合物，最好称之为“浓缩洗涤剂”，尽管它们已被给出各种商品名称，例如“Ultra”、“Supra”、“Micro”……。这类洗涤剂组合物-->的特性是，与普通的洗涤剂组合物相比，它们具有较高的密度，并且通过使用比普通洗涤剂组合物少得多的量的“浓缩”洗涤剂组合物，它们能够达到相同的效果。就其组成而言，通过较少量的无机填充盐便能最好地反映这一特性。这类“浓缩”洗涤剂组合物的效能最好是通过省去预洗循环并使用分散和扩散装置来达到，上述分散和扩散装置在主洗循环开始时被直接放入洗衣机转筒中。本专利技术的目的是提供浓缩形式的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物具有较高的密度并含有少量无机填充盐，它显示出最佳的纤维素酶效能。在EP-A-381397中已揭示了低离子强度对酶的性能，特别是对脂肪酶的性能的作用。然而，现已惊奇地发现，浓缩基质对本专利技术选择的酶的作用远远高于由现有技术纤维素酶（如在EP-A-381397中公开的）所预期的作用。本专利技术的另一个目的是提供在洗衣机中处理织物的方法，该方法包括将本专利技术洗涤剂组合物以低浓度用于主洗循环中。本专利技术涉及含有表面活性剂、助洗剂和酶，若需要还含有常用的添加剂的颗粒状洗涤剂组合物，其特征在于所说的酶包括纤维素酶制剂，按照C14CMC方法，这种纤维素酶制剂提供除去至少10%的固定化放射性标记的羧甲基纤维素，该制剂以25×10-6%（重量）的纤维素酶蛋白质存在于洗衣试验溶液中。优选地，所说的纤维素酶化合物基本由同类的内葡聚糖酶组分组成，该同类的内葡聚糖酶组分对于引起抗部分纯化的约≈43KD纤维素酶（由Humicola  insolens，DSM1800衍生）-->的单元性繁殖抗体具有免疫反应性，或是所说的≈43KD内葡聚糖酶的同系物。该洗涤剂组合物为颗粒形式，其特征在于其密度高于普通洗涤剂组合物的密度。在20℃下测定时本专利技术组合物的密度范围为每升组合物550至950g，优选每升组合物650至850g。就组成而言，通过无机填充盐的量便能最好地表示本专利技术组合物的“浓缩”形式。无机填充盐为粉末形式的洗涤剂组合物的常用成分。在普通的洗涤剂组合物中，该填充盐存在的量相当大，一般为组合物总重量的17-35%。在本专利技术组合物中，所说的填充盐存在的量不超过组合物总重量的15%，优选不超过10%，最优选不超过5%。无机填充盐（如在本专利技术组合物中所指的）选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。优选的填充盐是硫酸钠。表面活性剂在本专利技术洗涤剂组合物中可以使用各种各样的表面活性剂。美国专利3，664，961（于1972年5月23日颁布给Norris）中一般列举了阴离子、非离子、两性的和两性离子类，并给出了各种表面活性剂。阴离子表面活性剂的混合物特别适合于本专利技术，特别是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的混合物，其重量比为5∶1至1∶2，优选为3∶1至2∶3，更优选为3∶1至1∶1。优选的磺酸盐包括烷基中具有9至15，特别是具有11至13个碳原子的烷基苯磺酸盐，和α-磺酸化脂肪酸甲酯，其中脂肪酸是由C12-C18脂肪源，-->特别是由C16-C18脂肪源衍生的。在每个例子中的阳离子是碱金属，最好是钠。优选的硫酸盐表面活性剂是烷基中具有12至18个碳原子的烷基硫酸盐任意地与乙氧基硫酸盐混合，该乙氧基硫酸盐在其烷基中具有10至20个碳原子，最好是具有10至16个碳原子，并且平均乙氧基化度为1至6。本专利技术优选的烷基硫酸盐的例子是牛脂烷基硫酸盐、椰子烷基硫酸盐和C14-15烷基硫酸盐。在每个例子中的阳离子也是碱金属阳离子，最好是钠。用于本专利技术的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物，它提供了具有平均亲水-亲油平衡（HLB）度范围为8至17，优选9.5至13.5，更优选10至12.5的表面活性剂。所说的疏水（亲油）部分就其性质而言可以是脂族的或芳族的，并且它与任何特定的疏水基缩合的聚氧乙烯基的长度可容易地进行调节，以便产生在亲水和疏水部分之间具有所需平衡度的水溶性化合物。特别优选的这类非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇含有6-8摩尔环氧乙烷的C14-C15伯醇和每摩尔醇含有3-5摩尔环氧乙烷的C12-C14伯醇。另一类非离子表面活性剂包括下述通式的烷基聚葡糖苷化合物其中，z是由葡萄糖得到的部分，R是含有12至18个碳原子的饱和的疏水烷基;t是0至10和n是2或3;x是1.3至4，该化合物含有小于10%的未反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有表面活性剂、助洗剂和纤维素酶的颗粒状洗涤剂组合物，其特征在于，按照Ｃ１４ＣＭＣ方法，所说的纤维素酶提供除去至少１０％的固定化放射性标记的羧甲基纤维素，该纤维素酶以２５×１０↑［－６］％（重量）纤维素酶蛋白质存在于洗衣试验溶液中，所说的颗粒状洗涤剂组合物含有不多于１５％（重量）的无机填充盐，并且所说的颗粒状洗涤剂组合物含有不多于１５％（重量）的无机填充盐，并且所说的颗粒状洗涤剂组合物的密度为每升组合物５５０至９５０ｇ。

【技术特征摘要】
EP 1991-11-6 91202879.2;EP 1991-1-16 91870006.31、一种含有表面活性剂、助洗剂和纤维素酶的颗粒状洗涤剂组合物，其特征在于，按照C14CMC方法，所说的纤维素酶提供除去至少10%的固定化放射性标记的羧甲基纤维素，该纤维素酶以25×10-6%(重量)的纤维素酶蛋白质存在于洗衣试验溶液中，所说的颗粒状洗涤剂组合物含有不多于15%(重量)的无机填充盐，并且所说的颗粒状洗涤剂组合物的密度为每升组合物550至950g。2、根据权利要求1的颗粒状洗涤剂组合物，其特征在于，纤维素酶化合物基本由同类的内葡聚糖酶组分组成，该同类的内葡聚糖酶组分对于引起抗部分纯化的约≈43KD纤维素酶（由Humicola  insolens，DSM1800衍生）的单无性繁殖抗体具有免疫反应性，或是所说的≈43KD内葡聚糖酶的同系物。3、根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中所说的纤维素酶的内葡聚糖酶组分的等电点为约5.1。4、根据权利要求2或3的洗涤剂组合物，其中所说的内葡聚糖酶组分可以是通过一种方法生产的酶，该方法包括，在允许表达内葡聚糖酶组分或其前体的条件下的培养介质中，培养用重组DNA媒介物转化的宿主细胞，该媒介物携带着编码所述的内葡聚糖酶组分或所述的内葡聚糖酶组分前体的DNA顺序，以及编码功能的DNA顺序，这些功能允许表达编码内葡聚糖酶组分或其前体的DNA顺序，并从培养物中回收内葡聚糖酶组分。5、根据权利要求1、2或3的洗涤剂组合物，其中纤维素酶的量是这样的，以致使在洗涤溶液中释放的酶蛋白的量为每升洗涤溶液0.005至40mg，优选为0.01至10mg。6、根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的无机填充盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。7、根据权利要求1或6的洗涤剂组合物，其中含有不多于10%（重量）的无机填充盐。8、根据权利要求7的洗涤剂组合物，其中含有不多于5%（重量）的无机填充盐。9、根据权利要求1、...

【专利技术属性】
技术研发人员：AC贝克，RAA瑟勒曼斯，A布施，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]