抑制蛋白分解酶的芳族硼酸酯液体洗涤剂制造技术

本发明专利技术涉及的液体洗涤剂组合物含有阴离子和／或非离子表面活性剂、蛋白分解酶、第二种酶，和一种芳族硼酸酯。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及液体洗涤剂组合物，该组合物含有阴离子或非离子表面活性剂，蛋白分解酶，第二种酶，以及一种芳族硼酸酯。含蛋白酶的液体洗涤剂通常所遇到的问题是组合物中的第二种酶被蛋白水解酶降解。蛋白水解酶破坏了产品中第二种酶的贮藏稳定性和它的洗涤效果。已知硼酸和含硼酸，可逆地抑制蛋白水解酶。在Philipp，M.和Bender，M.L.，的“Kinetics  of  Subtilisin  and  Thiosubtilisin”，Molecular  &  Cellular  Biochemistry，vol.51，pp5-32（1983）中有关于含硼酸抑制一种丝氨酸蛋白酶，枯草溶菌素的讨论。在1988年12月7日公布的Kettner等人的欧洲专利申请0，293，881中公开了一种类型的含硼酸、肽含硼酸，作为胰蛋白酶样的丝氨酸蛋白酶的抑制剂，尤其是在药物中。1990年6月28日公布的德国专利3918761揭示了液体酶浓缩物，该浓缩物可用作制备液体洗涤剂等的原料溶液。该浓缩物含有水解酶、丙二醇和硼酸或其盐。1985年8月27日发行的美国专利US  4，537，707描述了强力（heavy  duty）液体洗涤剂，该洗涤剂含有阴离子表面活性剂、脂肪酸、助洗剂、蛋白水解酶、硼酸、钙离子和甲酸钠。-->该专利声称硼酸和甲酸钠的结合改善了组合物中蛋白水解酶的稳定性，尤其是在多羟基化合物存在的情况下。这些组合物中不含脂酶。1983年6月1日公布的欧洲专利申请0080223描述了洗涤剂组合物，该组合物含有多官能氨基化合物或多羟基化合物以及还原的碱金属盐。同样的，1982年1月20日公布的GB2079305揭示了在复配液体洗涤中通过硼酸、多羟基化合物（多羟基化合物与硼酸的比大于1∶1），和交联聚丙烯酸酯聚合物的包合物获得增强的酶稳定性。这些组合物中没有脂酶。在1990年8月8日公布的Aronson等人的欧洲专利申请0，381，262中公开了液体介质中的蛋白水解酶和脂解酶的混合物。该专利声称通过加入硼化合物和具有邻位羟基的多羟基化合物改进了脂酶的稳定性。目前，已经发现在也含有去污成分和第二种酶的HDL中，某些芳族硼酸酯在可逆地抑制蛋白酶方面是特别有效的。当稀释的时候，如在通常的洗涤条件下，蛋白水解酶不再被抑制并且可以发挥作用（如在洗涤过程中从织物上除去蛋白酶敏感的污点）。本专利技术涉及液体洗涤组合物，它含有：a）由硼酸与以下结构式的芳香试剂配合形成的一种芳香硼酸酯：-->式中：-X为OH、SH或NH2;-Y为CO2H，取代或未取代的CH2OH、CH2SH、CH2NH2-每个Z为H或者取代或未取代的C1-C6烷基、链烯基、炔基或芳基链、OH或-O-R（其中R是C1-C6烷基链）、或一种吸电子基团如CN、NO2、CHO、SO3H、COOR（其中R为H或C1-C6烷基链）;-i是1到4的整数，b）约0.0001～1%的活性蛋白水解酶;c）增强效量的与洗涤剂相容的第二种酶;d）约1-80%（重量）的阴离子或非离子表面活性剂。本专利技术的液体洗涤剂组合物包含某些基本组分：（a）由下文所述的一种芳族试剂与硼酸或其衍生物配合形成的一种芳族硼酸酯;（b）蛋白水解酶;（c）与洗涤剂相容的第二种酶;（d）阴离子和/或非离子洗涤表面活性剂。这些组合物更多地被用于清洗衣物、织物、纺织品、纤维和硬的表面。强力液体衣物洗涤剂是本专利技术优选的液体洗涤剂组合物。（a）芳族硼酸酯本专利技术的液体洗涤剂组合物含有由一种芳族试剂（如下文描述的）和硼酸或其衍生物配合形成的一种芳族硼酸酯。该芳族硼酸酯可以在掺入到该洗涤剂组合物之前形成，也可以通过在洗涤剂组合物生产过程中的任一阶段，或在最终产品的上面简单-->地将硼酸和芳族试剂加入到洗涤剂组合物中就地形成。在液体洗涤剂组合物中可以使用的芳族硼酸酯的量约为0.1-20%，优选约为0.2-10%（重量）。硼酸或其衍生物与芳族试剂的摩尔比优选为20∶1～1∶20，更优选约为10∶1～1∶10，最优选约为5∶1～1∶5。芳族试剂芳族试剂具有以下结构式：式中：-X为OH、SH或NH2;-Y为CO2H、取代或未取代的CH2OH、CH2SH、CH2NH2或-每个Z为H或者取代或未取代的C1-C6烷基、链烯基、炔基或一个芳基链、OH或-O-R（其中R为C1-C6烷基链）、或一种吸电子基团如CN、CHO、SO2H、NO2或COOR（其中R为H或C1-C6烷基链）;-i为1到4的整数;即每个芳香环上可以有多达4个取代基。优选的是每个芳香环上有一个取代基（即i＝1）;这个取代基优选为一种如上文所定义的吸电子基团，这个吸电子基团优选在X基-->团的对位。本专利技术的芳族试剂优选的是取代或未取代的2-羟基苄醇或2-羟基苯甲酸，更优选的是2-羟基苄醇、2，6-二羟基苄醇、2-羟基苯甲酸、2，6-二羟基苯甲酸。本专利技术液体洗涤剂组合物中芳族试剂的优选用量约为0.05～20%，最优选约为0.2～10%（重量）。硼酸混合物中所用的硼酸或其衍生物可以是硼酸、硼砂、氧化硼、聚硼酸盐、原硼酸盐、焦硼酸盐、偏硼酸盐、或其混合物。当然也包括硼酸盐。在本专利技术液体洗涤剂组合物中，所掺入的硼酸或衍生物的量约为0.001～20%，优选约为0.02～10%，更优选约为0.05～5%（重量）。B.蛋白分解酶本专利技术液体洗涤剂组合物中的第二种主要成分为约0.0001～1.0%、优选约0.0005～0.5%、更优选约0.002～0.1%（重量）的活性蛋白分解酶。也包括蛋白分解酶的混合物。蛋白分解酶可以来源于动物、植物或微生物（优选的）源。更优选的是细菌源的丝氨酸蛋白分解酶。可以使用提纯的或未提纯形式的这种酶。包括由化学或遗传改性的突变体产生的蛋白分解酶。特别优选的是由枯草杆菌（Bacillus  Subtilis）和/或地衣形芽孢杆菌（Bacillus  Licheniformis）获得的细菌丝氨酸蛋白分解酶。合适的蛋白分解酶包括市售的AlcalaseR、EsperaseR、-->SavinaseR（优选的）;MaxataseR，MaxacalR（优选的）和Maxapem15R（蛋白工程的MaxacalR）;和枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN′（优选的）。优选的蛋白分解酶也是改性的细菌丝氨酸蛋白酶，如1987年4月28日公布的欧洲专利申请系列号87303761.8（特别是第19、24和98页）中所描述的那些，本文中称之为“蛋白酶B”，以及在1986年10月29日公布的Venegas的欧洲专利申请199404中涉及的改性细菌丝氨酸蛋白分解酶，本文中称之为“蛋白酶A”。优选的蛋白分解酶选自SavinaseR，MaxacalR，BPN′，蛋白酶A和蛋白酶B，及其混合物。蛋白酶B是最优选的。C.第二种酶本专利技术液体洗涤剂组合物中的第三种主要组分是增效量的与洗涤剂相容的第二种酶。“与洗涤剂相容”是指与液体洗涤剂组合物中的其它组分如洗涤表面活性剂和洗涤助洗剂相容。这些第二种酶优选的是选自脂酶、淀粉酶、纤维素酶、和其混合物。术语“第二种酶”不包括以上讨论的蛋白分解酶，这样本专利技术的每一个组合物至少包括两种酶，其中至少包括一种蛋白分解酶。本专利技术组合物中第二种酶的用量是根据酶的类型和使用目的而变本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液体洗涤剂组合物，其特征在于含有：ａ．一种由硼酸和以下结构式的芳香试剂配合形成的芳香硼酸酯：＊＊＊其中：－Ｘ为ＯＨ、ＳＨ或ＮＨ↓［２］；－Ｙ为ＣＯ↓［２］Ｈ、取代的或未取代的ＣＨ↓［２］ＯＨ、ＣＨ↓［２］ＳＨ、ＣＨ↓［２］ＮＨ↓［２］或＊＊＊－每个Ｚ为Ｈ或取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、链烯基、炔基或芳基链、ＯＨ或－Ｏ－Ｒ（其中Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基链），或一种吸电子基团如ＣＮ、ＮＯ↓［２］ＣＨＯ、ＳＯ↓［３］Ｈ、ＣＯＯＲ（其中Ｒ为Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基链）；－ｉ是１到４的整数。ｂ）约０．０００１－１％的活性蛋白水解酶；ｃ）增效量的与洗涤剂相容的第二种酶；ｄ）约１－８０％（重量）的阴离子或非离子表面活性剂。

【技术特征摘要】
EP 1991-4-30 91870072.51、一种液体洗涤剂组合物，其特征在于含有：a.一种由硼酸和以下结构式的芳香试剂配合形成的芳香硼酸酯：其中：-X为OH、SH或NH2；-Y为CO2H、取代的或未取代的CH2OH、CH2SH、CH2NH2或-每个Z为H或取代或未取代的C1-C6烷基、链烯基、炔基或芳基链、OH或-O-R(其中R是C1-C6烷基链)，或一种吸电子基团如CN、NO2CHO、SO3H、COOR(其中R为H或C1-C6烷基链)；-i是1到4的整数。b)约0.0001～1%的活性蛋白水解酶；c)增效量的与洗涤剂相容的第二种酶；d)约1～80%(重量)的阴离子或非离子表面活性剂；2、按照权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中i为1，Z为CNNO2、CHO、SO3H或COOR，其中R为H或C1-C6烷基链;在X的对位;3、按照权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中X为OH。4、按照权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中芳族试剂是取代的或未取代的2-羟基苄醇或2-羟基苯甲酸。5、按照权利要求4的液体洗涤剂组合物，其中芳族试剂选自2-羟基苄醇，2，6-二羟基苄醇，2-羟基苯甲酸，2，6-二羟基苯甲酸。6、按照权利要求1的液体洗涤剂组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：RK帕南迪克，CAJK特恩，PMA勒努瓦，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]