洗涤漂白组合物制造技术

本发明专利技术公开了洗涤漂白组合物，它含有表面活性物质，过氧化物漂白剂和作为漂白催化剂的双核锰配合物，其特征在于该组合物含有按重量计０－２５％的阴离子表面活性剂和按重量计７．５－５５％的非离子表面活性剂，如果该组合物含按重量计不大于７．５％的碳酸盐，用碳酸钠表示，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比至少０．７５，而如果该组合物含按重量计大于７．５％的碳酸盐时，其比值至少为２．２。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及洗涤漂白组合物。更具体地说，涉及改良洗涤漂白组合物，尤其是，但不仅仅适用于织物洗涤和清洗，它含有表面活性剂物质、过氧化物漂白剂和作为漂白催化剂的锰配合物。本专利技术所用的锰配合物是双核锰配合物，其通式为：式中Mn是能独立以Ⅲ或Ⅳ价氧化态存在的锰;X1、X2和X3各自任意代表一个配位或桥连基，它们选自H2O、O2-2、O2-、OH-、HO-2、SH-、S2-、＞SO、CI-、N3-、SCN-、RCOO-、RSO-3、NH-2、NR3其R是H，烷基、芳基，两者任选地被取代，或R’COO-，其中R’是烷基、芳基，两者任选地被取代;L是有机分子的配位体，该分子至少含3个氮原子，通过全部或其中的一些氮原子与锰中心配位;Z代表配合物的电荷并且是一个正整数或负整数;Y是一价或多价的相反离子，它能中和电荷，相反离子取决于配合物的电荷Z;q＝Z/[电荷Y]。优选的锰配合物是那些其中X1、X2和X3或者为CH3COO-或O2-，或者为其混合的配合物，最好其中的锰是Ⅳ氧化态的且X1、X2和X3是O2-。-->特别好的配合物是那些其中的配位体通式为的配位体，其中t是2-3的整数;s是3-4的整数;u是零或1;R1、R2和R3分别独立选自H、烷基、芳基，两者是任选地被取代的。其它优选的配合物是那些包含两个配位体的配合物，其配位体通式为其中t是2-3的整数;s是3-4的整数;u是零或1;R1和R2分别独立选自H、烷基、芳基，两者是任选地被取代的;以及R3独立选自氢、烷基、芳基，两者是任选地被取代的，但桥连单位R4必须由各配位体中的1个R3单位生成的，R4是基团CnR5R6-（D）p-CmR5R6，其中p是零或1;D选自杂原子如氧和NR7，或部分为芳族或饱和同核或异核环，n为1-4的整数;m为1-4的整数;但须假若P为零或P为1和D部分是芳香族的或饱和的同核或异核环，则n+m＝＜4;假若P是1而D是杂原子如氧或NR7，则n+m＝＜3;R5和R6分别独立选自H、NR8和OR9、烷基、芳基，它们是任选地被取代的，和R7、R8、R9分别独立选自H、烷基、芳基，两者是任选地被取代的。最简单形式的合适配位体实例是：（Ⅰ）1，4，7-三氮杂环壬烷;-->1，4，7-三氮杂环癸烷;1，4，8-三氮杂环十一烷;1，5，9-三氮杂环十二烷;1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷;1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环癸烷;1，4，8-三甲基-1，4，8-三氮杂环十一烷;1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷;1，2-双-（4，7-二甲基-1，4，7-三氮杂-1，-环壬基）乙烷。（Ⅱ）三（吡啶-2-基）甲烷;三（吡唑-1-基）甲烷;三（咪唑-2-基）甲烷;三（三唑-1-基）甲烷。（Ⅲ）三（吡啶-2-基）硼酸酯;三（三唑-1-基）硼酸酯;三（吡唑-1-基）硼酸酯;三（咪唑-2-基）硼酸酯;三（咪唑-2-基）膦;三（咪唑-2-基）硼酸酯。（Ⅳ）1，3，5-三氨基-环己烷;1，1，1-三（甲氨基）乙烷。（Ⅴ）双（吡啶-2-基-甲基）胺;双（吡唑-1-基-甲基）胺;双（三唑-1-基-甲基）胺;双（咪唑-2-基-甲基）胺，-->全部在胺的N-原子和/或CH2碳原子和/或芳环上任选地取代。组（Ⅰ）及其碳取代的衍生物的那些配位体是特别优选的，尤其是：（1）1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬3烷（Me3TACN），和（2）1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷（Me4TACN）（3）1，2，2，4，7-五甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷（Me5TACN）（4）2-苄基-1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷（5）1，2-双（4，7-二甲基-1，4，7-三氮杂-1-环壬基乙烷（Et-桥连的（Me2TACN）2）用于中和电荷的相反离子y的类型对于配合物的活性并不重要，并且能选自例如下述任何相反离子：氯离子;硫酸根;硝酸根;甲基硫酸根;阴离子表面活性剂，例如长链的烷基硫酸根、烷基磺酸根、烷基苯磺酸根、甲苯磺酸根;三氟甲基磺酸根;高氯酸根（ClO-4）、Bph-4和PF-6，尽管一些相反离子比其它的好得多，但由于产品性质和安全性的原因而受到限制。然而用于本专利技术的最佳锰配合物是：（Ⅰ）[（Me3TACN）MnⅣ（μ-O）3MnⅣ（Me3TACN）]2+（PF6-）2（Ⅱ）[（Me4TACN）MnⅣ（μ-O）3MnⅣ（Me4TACN）]2+（PF6-）2（Ⅲ）[（Me3TACN）MnⅢ（μ-O）（μ-OAC）2MnⅢ（Me3TACN）]2+（PF-6）2-->（Ⅳ）[（Me4TACN）MnⅢ（μ-O）（μ-OAC）2MnⅢ（Me4TACN）]2+（PF-6）2（Ⅴ）[（Et-桥连的（Me2TACN）2）MnⅢMnⅣ（μ-O）2（μ-OAC）]2+（ClO-4）2这些在下文也可缩写为：（Ⅰ）[MnⅣ2（μ-O）3（Me3TACN）2]（PF6）2（Ⅱ）[MnⅣ2（μ-O）3（Me4TACN）2]（PF6）2（Ⅲ）[MnⅢ2（μ-O）（μ-OAC）2（Me3TACN）2]（PF6）2（Ⅳ）[MnⅢ2（μ-O）（μ-OAC）2（Me4TACN）2]（PF6）2认为配合物Ⅰ的结构式如下所述：在申请人的待批欧洲专利说明书458397和458398中报导了这些锰配合物具有显著有效的漂白和氧化催化剂作用。在本专利技术的进一步描述中，上述配合7物还可称为“漂白催化剂”或简单地称之为“催化剂”。本专利技术目前涉及的洗涤漂白组合物包括表面活性物质、过氧化物漂白剂和上述作为漂白催化剂的双核锰配合物。-->过氧化物漂白剂过氧化物漂白剂通常是一类能在水溶液中产生过氧化氢的化合物。过氧化氢源在现有技术中是已知的。它们包括碱金属过氧化物，有机物过氧化物如过氧化脲，以及无机过酸盐，如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。两种或两种以上的这类化合物的混合物也是适用的。特别好的是四水过硼酸钠，尤其是一水过硼酸钠。一水过硼酸钠是优选的，因为它的活性氧含量高。鉴于环境因素，过碳酸钠也是优选的。它们在本专利技术组合物中的用量一般按重量计在约5-35%的范围内，最好为10-25%。烷基羟基过氧化物是另一类过氧化物漂白剂。这些物质的实例包括氢过氧化枯烯和叔一丁基氢过氧化物。有机过氧酸也可用作过氧化物漂白剂。这类物质通常具有的通式为：式中R是含1-约20个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基基团，最好具有内酰胺键;或亚苯基或取代的亚苯基基团;Y是氢、卤素、烷基、芳基、亚氨-芳族或非芳族基团、可用于本专利技术的典型单过氧酸包括例如：（Ⅰ）过苯甲酸和环上取代的过苯甲酸，例如过氧-α-萘甲酸;（Ⅱ）脂族、取代的脂族和芳烷基单过氧酸，例如过月桂酸、过硬脂酸和N，N-邻苯二甲酰氨基过己酸（PAP）;和（Ⅲ）6-辛氨基-6-氧代-过己酸。-->用于本专利技术的典型二过氧酸包括例如：（Ⅳ）1，12-二过氧十二双酸（DPDA）;（Ⅴ）1，9-二过氧壬二酸;（Ⅵ）二过氧巴西基酸;二过氧癸二酸（sebasic    acid）和二过氧间苯二甲酸;（Ⅶ）2-癸基二过氧丁烷-1，4-双酸;和（Ⅷ）4，4’-磺酰双过氧苯甲酸。无机过氧酸化合物也是适用的，例如一过硫酸钾（MPS）。如果使用有机或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种洗涤漂白组合物，包括表面活性物质，过氧化物漂白剂和作为漂白催化剂的双核锰配合物，具有通式＊＊＊Ｙｑ式中Ｍｎ是可单独以Ⅲ或Ⅳ氧化态存在锰；Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］和Ｘ↓［３］可分别任意表示选自Ｈ↓［２］Ｏ、Ｏ↑［２－］↓［２］、Ｏ↑［２－］、ＯＨ↑［－］、ＨＯ↑［－］↓［２］、ＳＨ↑［－］、Ｓ↑［２－］、＞ＳＯ、Ｃｌ↑［－］、Ｎ↑［３－］、ＳＣＮ↑［－］、ＲＣＯＯ↑［１］、ＲＳＯ↑［－］↓［３］、ＮＨ↑［－］↓［２］和ＮＲ↓［３］的配位或桥连基团，所具有的Ｒ是Ｈ、烷基、芳基，两者是任选地被取代的，或Ｒ′ＣＯＯ↑［－］，其Ｒ′是烷基、芳基，两者是任选地被取代的；Ｌ是一种配位体，它至少含３个氮原子的有机分子，通过全部或一些氮原子与锰中心配位；Ｚ表示配合物的电荷并可为正或负的整数；Ｙ是一价或多价的相反离子，可使电荷中和，这取决于配合物的电荷Ｚ；而ｑ＝Ｚ／［电荷ｙ］，其特征在于组合物包含按重量计０－２５％的阴离子表面活性剂和按重量计７．５－５５％的非离子表面活性剂，如果组合物含按重量计０－７．５％的碳酸盐（用碳酸钠表示），非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比至少为０．７５，如果组合物含按重量计７．５％以上的碳酸盐时，其比值至少为２．２。...

【技术特征摘要】
EP 1991-11-26 91203078.01、一种洗涤漂白组合物，包括表面活性物质，过氧化物漂白剂和作为漂白催化剂的双核锰配合物，具有通式式中Mn是可单独以Ⅲ或Ⅳ氧化态存在的锰；X1、X2和X3可分别任意表示选自H2O、O22-、O2-、OH-、HO2-、SH-、S2-、＞SO、Cl-、N3-、SCN-、RCOO-、RSO3-、NH2-和NR3的配位或桥连基团，所具有的R是H、烷基、芳基，两者是任选地被取代的，或R′COO-，其R′是烷基、芳基，两者是任选地被取代的；L是一种配位体，它至少含3个氮原子的有机分子，通过全部或一些氮原子与锰中心配位；Z表示配合物的电荷并可为正或负的整数；Y是一价或多价的相反离子，可使电荷中和，这取决于配合物的电荷Z；而q=Z/[电荷y]，其特征在于组合物包含按重量计0-25%的阴离子表面活性剂和按重量计7.5-55%的非离子表面活性剂，如果组合物含按重量计0-7.5%的碳酸盐(用碳酸钠表示)，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比至少为0.75，如果组合物含按重量计7.5%以上的碳酸盐时，其比值至少为2.2。2、按权利要求1的组合物，其特征在于它包含按重量计0-15%的阴离子表面活性剂和按重量计10-40%的非离子表面活性剂。3、按权利要求1或2的组合物，其特征在于洗涤剂活性系统不含C16-C22脂肪酸皂。4、按权利要求1、2或3的组合物，其特征在于表面活性剂是非离子表面活性剂。5、按上述权利要求1-4中的任一项的组合物，其特征在于漂白剂是氢过氧化物化合物。6、按权利要求5的组合物，其特征在于它具有的PH最高为10且含有按重量计不大于5%的碳酸盐，用碳酸钠表示。7、按权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：RJ马滕斯，T施瓦特霍夫，
申请(专利权)人：尤尼利弗公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]