稳定的漂白组合物制造技术

本发明专利技术提供包括过氧化合物和乙二胺－Ｎ，Ｎ′－二琥珀酸或其盐的一种漂白组合物。该漂白组合物在水溶液中显示出良好的漂白稳定性，并且特别用于至少部分在温度大于６０℃下进行的漂白方法中。该组合物也具有良好的储藏稳定性。该漂白组合物可用于漂白纤维素性纤维物质和合成织物，并且也是洗涤剂组合物的有用组分。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及包括含有稳定剂的活性释放氧（过氧）化合物和无磷的漂白组合物，其中当该组合物被用作在漂白过程中的水溶液时，该稳定剂使得有可能控制漂白作用。该稳定剂也提供了产品的良好的储藏稳定性。该漂白组合物也用作洗涤剂组合物的组分。用于漂白目的的过氧化合物的应用是本
中熟知的。所谓过氧化合物指的是过氧化氢或任何其他的加成化合物，其包括无机过水合物盐如过硼酸盐和过碳酸盐，或有机过氧酸。过硼酸盐作为用于例如洗衣和自动餐具洗涤中的洗涤剂组合物的组分是熟知的。过氧化氢通常用作例如在织物和纸浆漂白法中的漂白剂。在所涉及的漂白过程中，最好是在整个过程中漂白剂以控制的方式被释放。为使过氧化合物的快速分解达到最小程度的稳定剂的使用在过氧漂白技术中得到很好地证实，因为，与引起漂白作用的过氧化合物的正常自动分解相比较，其中，通过过氧化合物的如此快速的分解而释放的氧通常不具有漂白作用，实际上，过氧化合物的快速分解可能是有害的。例如，在强碱性过氧化溶液中的纤维素性物质通过来自快速分解的氧被腐蚀，结果由于该物质而降低了强度。对于当今的洗衣和餐具洗涤条件而言，在碱性溶液中和在实践中所经受的较高温度条件下，稳定剂应该最好是有效的。该稳定剂也应该是与存在于洗涤剂或-->过氧化漂白溶液中的其他组分相容的。众所周知的是，某些重金属离子可以催化过氧化漂白剂的分解，这种重金属离子不可避免地存在于洗衣和餐具洗涤过程的洗涤水溶液中，结果成为许多食品和/或物体污垢的组分。重金属离子通常也是木纸浆漂白法的水溶液的组分，该木纸浆往往吸收来自用于撕捏小木片和木纸浆的机器的那些离子。重金属螯合剂已被使用，以便控制在用于漂白过程的水溶液过氧化溶液中的游离的重金属离子的含量，因此是通过防止重金属离子催化分解过氧化漂白剂而起到漂白稳定剂的作用。曾经发现例如在洗涤剂产品中广泛用作漂白稳定剂的一种螯合剂是乙二胺四乙酸盐（EDTA）。然而，由于不能生物降解的这种螯合剂的环境持久性的关系，已经减慢了它的现在的使用。有机膦酸盐和氨基亚烷基多（亚烷基膦酸盐）螯合剂作为漂白稳定剂（例如描述在美国专利3，860，391和4，239，643中）也是已知的。在纸浆和织物漂白法中以及在洗涤剂组合物中使用的膦酸盐螯合剂是已知的。然而，当今在这类方法中通常所使用的膦酸盐螯合剂也是不能生物降解的。含磷化合物也已与在湖泊和河流中的不希望的过营养化作用相连联，并且这已导致例如使洗涤剂组合物中所使用的含磷助洗剂成分惊人的减少。洗衣用洗涤剂组合物含有无磷螯合剂，即乙二胺-N，N′-二琥珀酸（EDDS）已公开在EP-A-0267653中。这种公开指出，当将EDDS引入到这类洗涤剂组合物中时，它可有助于在洗衣过程中将食品、饮料和某些其他有机污垢从织物上除去。该公开-->也指出，EDDS可用来代替全部或部分的通常用于许多现存的洗涤剂产品中的膦酸盐螯合剂。该申请人已公开，当将EDDS用作洗涤剂组合物的组分时，它可有助于除去油脂污垢。EDDS分子具有两个手性中心。在EP-A-0267653中公开指出，EDDS的生物降解可认为是具有最快和最大范围降解的[S，S]异构体的特殊的旋光异构体。该申请人现已证实了EDDS的生物降解的特殊的旋光异构体的性质，所述的[S，S]异构体是唯一完全可生物降解的旋光异构体，其在常规的污水处理过程的停留时间里基本上被完全分解。意想不到的是，该申请人也公开以特殊的EDDS的形式使用含量的EDDS：在含有某些重金属离子的水溶液中使用过氧化合物的稳定剂作用方面提供了极好的过氧化合物的重量比。在升高温度（＞60℃）下，这种稳定作用具有特殊的重要意义。令人惊奇的是，在相同的条件下，EDDS提供了比它的化学异构体EDTA好得多的漂白稳定作用。该申请人也发现，将EDDS引入到漂白组合物中提供了那种组合物的改进的储藏稳定剂。EP-A-0267653指出，本文所描述的含有EDDS洗衣用洗涤剂组合物也可含有作为选择组分的漂白剂、漂白活性剂、漂白稳定剂等，在该文献中，没有特别公开过氧化合物。EP-A-0267653也提到了文献[由J.Majer，V.Springer和B.Kopecka公开在Chem.Zvesti.20（6）：414-422（1966）（CAS摘要65：11738f）中]。这篇文献给出了对于EDDS与重金属离子Fe3+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Pb2+、和Cd2+的配合物的稳定常数，并给出了这些稳定常数与对于与EDAT的配-->合物的相应的稳定常数的比较。对于除Cu2+之外的每一种这些金属离子而言，EDDS配合物的稳定常数都比EDTA配合物的稳定常数低。实际上，对于Cu2+的稳定常数与EDTA配合物的稳定常数是相同的。因此，在升温下，EDDS是比EDTA更好的漂白稳定剂的申请人的这种发现是在这篇可用来说明事实的所公开的文献中更加意想不到的。因此，本专利技术的目的是提供包括过氧化合物和无磷螯合剂的漂白组合物，在这种组合物中的EDDS在水溶液中，特别是在溶液的温度＞60℃的情况下显示了良好的漂白稳定性。本专利技术的一方面是提供了一种漂白组合物，该组合物包括：（a）过氧化合物，其选自过氧化氢和过氧化氢的加成化合物、有机过氧酸和其混合物;和（b）0.05%至2%（组合物重量）的乙二胺-N，N′-二琥珀酸，或碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐，或其混合物，其中所说的过氧化合物与所说的乙二胺-N，N′-二琥珀酸的重量比的范围为800∶1至10∶1。优选的是，所说的过氧化合物与所说的乙二胺-N，N′-二琥珀酸的重比的范围为400∶1至20∶1，更优选的为200∶1至40∶1，且最优选为150∶1至50∶1。过氧化合物存在的量优选为0.5到至60%，更优选为1%至40%，最优选为2%至25%（漂白组合物重量）。本专利技术的漂白组合物可用于主要的任何漂白方法中。按照本专利技术，一方面是漂白方法将使用漂白组合物的水溶液的碱性溶液，对于所说的溶液具有优选的PH值的范围为7.5-12.5，更优选为9--->12，最优选为9.5-11.5。按照本专利技术，另一方面是，漂白方法将使用含有漂白制剂的酸性过氧化合物。该制剂通常用于漂白添加剂或家用/硬表面洗涤剂的应用中。这种酸性漂白剂一般具有PH值为0.5至6，优选为1至5。优选的是，本专利技术的漂白方法至少部分地在温度高于60℃下进行。本专利技术的漂白组合物的第一基本组分是过氧化合物。该过氧化合物可以是过氧化氢或过氧化氢的任何加成化合物或有机过氧酸，或其混合物。所谓过氧化氢的加成化合物指的是通过过氧化氢与第二种化学化合物（可为例如有机盐、尿素或有机羧酸盐）加成以便得到加成化合物而形成的化合物。过氧化氢的加成化合物的实例包括无机过水合物盐、过氧化氢与有机羧酸盐、尿素形成的化合物，以及过氧化氢被笼合的化合物。无机过水合物盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。该无机过水合物盐通常是碱金属盐。过氧化氢被笼合的盐描述在GB-A-1494953中。过碳酸钠是包括在本专利技术的粒状漂白组合物中的优选的无机过水合物盐。这可以以一水合物或以实验式NaBO2·H2O2·3H2O的形式被引入。本专利技术的漂白组合物和它们可被引入的任何组合物可具有主要的任何外本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种漂白组合物，该组合物包括：（ａ）过氧化合物，其选自过氧化氢和过氧化氢的加成化合物、有机过氧酸，及其混合物；和（ｂ）０．０５％至２％（组合物重量）的乙二胺－Ｎ，Ｎ′－二琥珀酸，或碱金属盐、或碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐，或其混合物，其中所说的过氧化合物与所说的乙二胺－Ｎ，Ｎ′－二琥珀酸的重量比的范围为８００∶１至１０∶１。

【技术特征摘要】
GB 1992-8-1 9216408.61、一种漂白组合物，该组合物包括：(a)过氧化合物，其选自过氧化氢和过氧化氢的加成化合物、有机过氧酸，及其混合物；和(b)0.05%至2%(组合物重量)的乙二胺-N，N′-二琥珀酸，或碱金属盐、或碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐，或其混合物，其中所说的过氧化合物与所说的乙二胺-N，N′-二琥珀酸的重量比的范围为800∶1至10∶1。2、根据权利要求1的漂白组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸以[S，S]异构体的形式存在。3、根据权利要求1或2的漂白组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分存在的量为0.05%至1%（组合物重量），和其中所说的重量比为400∶1至20∶1。4、根据权利要求1或2的漂白组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分存在的量为0.1%至0.5%（组合物重量），和其中所说的重量比为200∶1至40∶1。5、根据权利要求1的漂白组合物，其中引入过氧酸漂白剂前体。6、根据权利要求1或5的用于漂白纤维素性纤维和合成织物的漂白组合物，其中过氧化合物是过氧化氢。7、根据权利要求6的漂白组合物，其中漂白组合物不含有硅酸钠。8、含有根据权利要求1或5的漂白组合物的洗涤组合物，其中所说的过氧化合物是无机过水合物盐，且其存在量为3%至40%（洗涤剂组合物重量），和其中所说的洗涤剂组合物另外包括1%至80%（洗涤组合物重量）的无磷酸盐的助洗剂化合物，及其混合物。9、根据权利要求8的洗涤剂组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分以镁盐的形式存在。10、根据权利要求9的自动餐具洗涤剂组合物，其引入0.5%至10%（重量）低泡沫表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂，及其混合物。11、根据权利要求10或27的自动餐具洗涤剂组合物，其引入酶，该酶选自淀粉酶、蛋白酶和脂解酶及其混合物。12、根据权利要求9的洗衣用洗涤剂组合物，其含有3%至30%（重量）的表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。13、根据权利要求12或28的洗衣用洗涤剂组合物，其中无磷酸盐助洗剂化合物选自结层型硅酸钠、硅铝酸钠沸石、碱金属碳酸盐和碳酸氢盐、羧酸盐和多羧酸盐，以及马来酐/丙烯酸聚合物。14、根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其中结晶层型硅酸钠助洗剂化合物为式NaMSixO2X+1·YH2O的物质，式中M为钠或氢，X为1.9至4的数值，和Y为0至20的数值。15、根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其中结晶层型硅酸盐物质为δ-Na2Si2O5（NaSKS-6）。16、根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂包括C12-C20烷基硫酸盐和每摩尔含有平均1至7个乙氧基的水溶性的C11-C19烷基乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：GM贝利利，GA索力，S西亚拉，SC艾力索马兹，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]