洗涤剂组合物制造技术

提供了颗粒洗涤剂组合物，含有乙二胺－Ｎ，Ｎ′－二琥珀酸或其盐和分子式为ＬＭＳｉ↓［ｘ］Ｏ↓［２ｘ］Ｈ.ＹＨ↓［２］Ｏ的层状晶体硅酸钠，其中Ｚ为碱金属，Ｍ为钠或氢，Ｘ为１．９至４中的一个数，Ｙ为０－２０中的一个数。该组合物还优选含有表面活性剂和辅加的非磷酸盐洗涤剂助洗剂化合物。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及的是含有层状晶体硅酸盐和乙二胺-N，N′-二琥珀酸或其盐的洗涤剂组合物。含有层状硅酸钠的洗涤剂组合物是已知的技术，如在DE-A-3742043和EP-A-0337219中已对此作了公开。这些公开文献指出，层状晶形硅酸钠比相应的非晶形硅酸盐具有更强的矿物硬度螯合能力，因此作为洗涤剂助剂材料是有利的。含有nil-磷，螯合剂，乙二胺-N，N′-二琥珀酸（EDDS）的洗衣用洗涤剂组合物亦是已知技术，如在EP-A-0267653中所公开的。该文献指出，在洗衣用组合物中加入EDDS有助于在洗衣过程中除去织物上的食品、饮料和其它一些有机污渍。该文献同时还指出，EDDS可被用作许多现有洗衣用品中流行使用的磷酸盐螯合剂全部或部分的取代物。与洗衣过程有关的一个公知问题是，在洗涤过程中，在织物表面上会沉积并形成不溶性无机盐硬垢。这些硬垢在洗涤结束后仍大量地原样留在织物表面上。经过多次洗涤周期后，不溶性无机盐进一步积结。由此可使织物表面污暗，变色。上述无机盐主要是指钙或镁盐，或是重金属离子如锌、铁、锰和铜的盐。申请人已经证实，不溶性重金属离子盐的沉积是使织物表面发污和变色的主要原因。申请人还证实，当用含过氧漂白剂的洗涤剂组合-->物洗涤织物时，织物表面上的这种重金属离子盐硬垢可以使织物出现局部破损。此效应的原因在于，由于重金属离子盐的作用催化激活了织物表面上的过氧漂白剂，由此而使织物破损。现在，申请人业已发现，使用同时含有层状晶体硅酸钠和EDDS的洗衣用洗涤剂组合物，经多次洗涤周期后，可以缓解前述不溶性无机盐，特别是重金属离子盐在织物上结垢的问题。令人感到意外的是，EDDS和层状晶体硅酸盐同时使用的作用明显地好于仅含有其中一种组分的组合物。因此，本专利技术的目的之一是提供含有层状晶体硅酸盐和EDDS的洗涤剂组合物，该组合物能够减少洗衣过程中无机盐在织物表面上的结垢量，尤其是能够减少多次洗涤后积结的硬垢。本专利技术的另一目的是提供如下洗涤剂组合物，即该组合物在洗衣过程中能够减少含重金属离子的无机盐硬垢在织物表面上的积结量，由此使白色织物的白色持久，而染色织物在所说的洗涤过程中的色泽损失得以减少。诚然，在洗涤过程中含重金属离子的无机盐发生表面结垢的问题对洗衣过程来说是十分严重的问题，但其实，盐垢问题基本上在任何洗涤或清洗过程都会遇到。因此，可以期望，本专利技术的洗涤剂组合物还可以用于缓解如自动餐具洗涤过程以及包括清洗硬质表面在内的任何过程中出现的盐垢。根据本专利技术，所提供的洗涤剂组合物包括：（a）1%-80%（wt）通式为LMSixO2x+1.yH2O的层状晶体硅酸盐助洗剂材料，式中L为碱金属，M为钠或氢，X为1.9-4中的一个数，y为0-20中的一个数;-->（b）0.05%-10%（wt）的乙二胺-N，N′-二琥珀酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵的盐，或它们的混合物;（c）0%-30%（wt）的选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物中的一种洗涤剂用表面活性剂;（d）0%-50%（wt）的其它非磷酸盐助洗剂化合物。本专利技术的洗涤剂组合物包括二种基本成分，即层状晶体硅酸盐和乙二胺-N，N′-二琥珀酸或其盐。本专利技术的洗涤剂组合物实际上可具有任何外形。优选的实施方案包括颗粒状组合物，尤其是浓缩颗粒状洗衣用组合物，以及高效型液体组合物。层状晶体硅酸盐材料的通式为：式中L为碱金属，优选Na，M为钠或氢，x为1.9-4中的一个数，y为0-20中的一个数。这种类型的层状晶体硅酸钠公开在EP-A-0164514中，它们的制备方法公开在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。就本专利技术目的而言，上述通式中的x为数值2、3或4，优选2。特别优选M为钠，y为0，该式的优选实例包括α-、β-、γ和δ形Na2Si2O5。这些材料可由HoechstAGFRG得到，分别为NaSKS-5，NaSKS-7，NaSKS-11和NaSKS-6。最优选的材料是-Na2Si2O5，即NaSKS-6。这些材料被加工粒度为-->150-1000μm，堆积密度至少为800g/L，优选约900g/L的自由流动固体。然而，加工时，由于晶体是脆的，因此很容易碎裂使粒度小于100μm。在本专利技术的洗涤剂组合物中，层状晶体硅酸盐助洗剂材料占组合物重量的1%-80%，优选5%-40%，更优选7%-20%。层状晶体硅酸钠材料最好以颗粒状与一种固体即水溶性可离子化材料紧密混合物的形式存在于本专利技术的颗粒状洗涤剂组合物中。所说的固体即水溶性可离子化材料选自有机酸，有机及无机酸的盐和它们的混合物。对该材料的首要要求是应含有至少一个pKa值小于9的酸性官能团，使之具有至少能部分中和由层状晶体硅酸盐所释放出的氢氧离子的能力。令人意外地发现，可离子化材料无需pH＜7的溶液，或者无需以能够为由晶体硅酸盐溶解而产生的氢氧离子提供化学计量宇称的氢离子的用量存在。事实上，在颗粒物贮藏期间，可离子化材料的中和作用虽然能使织物损坏减少，但不能消除之。可离子化材料的平均粒度还应不大于300μm，优选不大于100μm。这样能够促使可离子化材料和晶体硅酸盐的均匀分布，并且据信，当颗粒物溶解于洗涤液中时，能促使局部pH值的降低。适用的有机酸包括抗坏血酸、柠檬酸、戊二酸、葡糖酸、羟基乙酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、草酸、琥珀酸和酒石酸，1-羟基乙烷-1，1-二磷酸（EHDP），氨基多亚甲基磷酸如NTMP、EDTMP  &  DETPMP，以及上述任意混合物。适用的酸式盐包括碳酸氢钠、草酸氢钠、硫酸氢钠、酸式焦磷酸钠、酸式正磷酸钠、酒石酸氢钠或上述任意混合物。层状晶体硅酸盐与固体水溶性可离子化材料之颗粒混合物的pH-->应为至少10（按1%20℃蒸馏水溶液测定），通常为至少11，一般为至少11.5。在加工颗粒过程中以及在提高含这些颗粒的洗涤剂组合物的稳定性方面，向层状晶体硅酸盐和可离子化的水溶性化合物中加入一些其它成分是特别有益的。具体而言，某些类型的附聚物可以要求添加一种或多种粘合剂以利于硅酸盐和可离子化的水溶性的粘合，使生产出的颗粒具有可接受的物理特性，粘合剂的用量可以占颗粒物重量的0%-20%。粘合剂最好以与硅酸盐和可离子化水溶性材料的紧密混合物形式存在。优选的粘合剂熔点在30℃-70℃之间。粘合剂的用量优选占颗粒物重量的1-10%，更优选2-5%。优选的粘合剂包括每摩尔醇含有5-100摩尔环氧乙烷的C10-C20脂肪醇乙氧基化物，更优选的是每摩尔含有20-100摩尔环氧乙烷的C15-C20伯醇乙氧基化物。其它一些优选的粘合剂包括某些聚合材料。这些聚合材料的实例是平均分子量为12，000-700，000的聚乙烯吡咯烷酮和平均分子量为600-10，000的聚乙二醇。另一些可用作粘合剂的聚合材料实例是马来酸酐与乙烯、甲苯·乙烯基醚或异丁烯酸的共聚物，其中马来酸酐至少占聚合物的20%（摩尔）。这些聚合材料可以单独使用，亦可与溶剂如水、丙二醇和上述含有5-100摩尔环氧乙烷/摩尔的C10-C20脂肪醇乙氧基化物结合使用。粘合剂的其它实例还有C10-C20单和双甘油醚以及C10-C20的脂肪酸。包括硅酸钠在内的某些无机盐溶液亦本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种洗涤剂组合物，含有（ａ）１％至８０％（重量）分子式为ＬＭＳｉ↓［ｘ］Ｏ↓［２ｘ＋１］.ＹＨ↓［２］Ｏ的层状晶体硅酸盐助洗剂材料，式中Ｌ为碱金属，Ｍ为钠或氢，Ｘ为１．９至４的一个数，Ｙ为０至２０的一个数；（ｂ）０．０５％至１０％（重量）乙二胺－Ｎ，Ｎ′－二琥珀酸、或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐、或其混合物；（ｃ）０％至３０％（重量）选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物的洗涤剂表面活性剂；和（ｄ）０％至５０％（重量）辅加的非磷酸盐洗涤剂助洗化合物。

【技术特征摘要】
GB 1992-8-1 9216409.41、一种洗涤剂组合物，含有(a)1%至80%(重量)分子式为LMSixO2x+1·YH2O的层状晶体硅酸盐助洗剂材料，式中L为碱金属，M为钠或氢，X为1.9至4的一个数，Y为0至20的一个数；(b)0.05%至10%(重量)乙二胺-N，N′-二琥珀酸、或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐、或其混合物；(c)0%至30%(重量)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物的洗涤剂表面活性剂；和(d)0%至50%(重量)辅加的非磷酸盐洗涤剂助洗化合物。2、按权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征是乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分是其[S，S]异构体形式。3、按权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征是乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分是锰铬合物形式。4、按权利要求1、2或3所述的洗涤剂组合物，其特征是层状晶体硅酸盐材料是δ-Na2Si2O5（NaSKS-6）。5、按权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征是阴离子表面活性剂为一种C12-C20烷基硫酸盐每摩尔平均含1-7乙氧基团的水溶液C11-C19烷基乙氧基硫酸盐的混合物，其中所述烷基硫酸盐对所述烷基乙氧基硫酸盐的重量比为2∶1至19∶1。6、按权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征是烷基硫酸盐是C14-C15烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐是每摩尔平均含三个乙氧基的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐，其中所述重量比为3....

【专利技术属性】
技术研发人员：GM贝利利，GA索力，MAJ莫斯，SC艾尔索马兹，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]