含有肽醛的液体洗涤剂制造技术

所公开的含水液体洗涤剂组合物含有一种蛋白酶，其中蛋白分解活性被肽醛可逆地抑制。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
专利技术涉及含有酶的液体洗涤剂组合物更确切地是，本专利技术涉及含有洗涤表面活性剂、蛋白酶、和肽醛的液体洗涤剂组合物。含蛋白酶的液体含水洗涤剂，特别在洗衣范围中是公知的。通过在组合物中第二类酶的蛋白酶，如脂酶、淀粉酶和纤维素酶，或在蛋白酶本身上的降解现象是这种含蛋白酶液体含水洗涤剂通常遇到的问题。结果，洗涤剂组合物中第二种酶或蛋白酶本身的稳定性受到影响，从而该洗涤剂的使用不太好。为解决这一问题，已有人提出使用各种不同的蛋白酶抑制剂或稳定剂。例如：US4566985提出使用苄脒盐酸化物，EP  376705提出使用低级脂族醇或羧酸，EP381262提出使用多羟基化合物和硼化合物的混合物，以及同时待批申请EP  91870072.5提出使用芳族硼酸盐酯。从而，本专利技术的一个目的是提供有效的并适用于含水液体洗涤剂组合物的其他可逆蛋白酶抑制剂。根据这一目的，本专利技术提出使用肽醛作为含水液体洗涤剂组合物中可逆蛋白酶抑制剂。本专利技术的一个特殊优点在于，在本文所述的液体洗涤剂组合物中仅需使用极低量的肽醛。从而使材料的某些部分可适合于其他成分。-->这在本专利技术包括的浓缩液体洗涤剂组合物的本文配方中特别关键。由于本专利技术的肽醛对抑制蛋白酶是如此有效，所以本专利技术的另一优点是，甚至可将对蛋白降解高度敏感的酶掺入含有蛋白酶的液体洗涤剂组合物中。使用肽的衍生物抑制蛋白质迄今看来似乎仅在医疗用途中被公开过。例如，EP293881公开了使用肽硼酸作为胰蛋白酶类丝氨酸蛋白酶的抑制剂。EP185390和US4399065公开了将某些肽醛衍生物用于抑制血液凝固。J9002967公开了将旋光α氨基醛用于抑制通常的酶。还可参见“Inhibition  of  Thrombin  and  Trypsin  by  Tripeptide  Aldehydes”Int  J  Peptide  Protein  Res.，Vol  12（1978），PP217-221;Gaal，Bacsy  &  Rappay，and“Tripeptide  Aldehyde  Protease  Inhibitors  May  Depress  in  Vitro  Prolactin  and  Growth  Hormone  Release”Endocrinology，Vol.116，No.4（1985）.PP.1426-1432;Rappy，Makara，Bajusz  &  Nagy。EP-A-473502中也已公开了某些肽醛对抑制蛋白酶所传递的皮肤刺激。本专利技术是一种液体含水洗涤剂组合物，该组合物含有：-1%-80%洗涤表面活性剂，-0.0001%-1.0%活性蛋白酶或其混合物，其特征在于它还包括含有2-50个氨基酸的0.00001%-5%肽醛，或者混合物。本专利技术的液体含水洗涤剂组合物包括含三种基本成分：（A）肽醛或其混合物，（B）蛋白酶或其混合物，以及（C）洗涤表面活性剂。本专利技术的组合物较佳的是还含有（D）洗涤剂可混溶的第二种酶-->或其混合物，还可含有（E）任选的成分。A.肽醛本专利技术的洗涤剂组合物，作为第一种基本成分含有2-50氨基酸的肽醛，或其混合物。本文所用的术语肽醛是指含有肽链的化合物，其中所述链的C末端由羧基转化成醛基。肽醛本身以及其制备方法是已知的并且在例如US5015627，EP185930和DE3200812中已被公开。本文所用的较佳的肽醛含有2-6氨基酸，最佳3-4。尽管不是企图受到理论的束缚，但可认为，本专利技术的肽醛与液体洗涤剂组合物中的蛋白酶组合，由此抑制所述的蛋白酶。在水中稀释时，蛋白水解活性通过蛋白酶/肽醛配合物的离解而恢复。本专利技术肽醛中所述肽链的N末端可被本领域普通技术人员公知的合适的保护基团所保护。然而，在本专利技术的高度优选实施的方案中，所述肽链的N末端被氨基甲酸甲酯（CH3O-（O）C-）或甲脲（CH3N-（O）C-）基团所保护。事实上已发现，具有氨基甲酸甲酯或甲脲为N端保护基团的本专利技术的肽醛与未保护的或另外保护的肽醛相比较是特别稳定的，其中所述保护的肽醛对抑制蛋白水解活性的效率自始至终更好的维持。本专利技术的特殊优点是对每个单独的场合来说可以订制，特别是，根据在给定的洗涤剂组合物中所用的蛋白酶，可选择在可逆抑制所述蛋白酶方面比其他的更有效的肽醛。存在的蛋白酶可被区分为胰蛋白酶、枯草溶菌素、胰疑蛋白酶和弹性蛋白酶型蛋白酶。对于胰蛋白酶型蛋白酶，合适的肽醛包括Lys-Ala-LysH、Ile-Phe-LysH、Phe-Por-ArgH和PheVal-ArgH。对于枯草溶菌素型蛋白酶，合适的肽醛包括-->Lys-Ala、AlaH、Ala-ALa-ProH、Gly-Ala-LeuH、Gly-Ala-PheH、Phe-Gly-Ala-PheH和Phe-Gly-Ala-LeuH。对于胰凝蛋白酶型蛋白酶，合适的肽醛包括Leu-Leu-PheH  Ala-Ala-PheH和Leu-Leu-TyrH。对于弹性蛋白酶型蛋白酶，合适的肽醛包括Val-Pro-Val和Ala-Val-LeuH。用于下文B）部中所述洗涤剂组合物中的较佳蛋白酶为枯草溶菌素型蛋白酶。从而，本文使用的较佳肽醛是Lys-Ala-Ala-H、Ala-Als-ProH、Gly-Ala-LeuH、Gly-Ala-PheH、Phe-Gly-Ala-PheH和Phe-Gly-Ala-LeuH。本文中使用的特别优选的是Gly-Ala-LeuH、Gly-Ala-PheH  Phe-Gly-Ala-PheH和Phe-Gly-Ala-LeuH、即肽的N末端分别为Gly，Gly，Phe和Phe，而肽的C的末端分别为Leu，Phe，Phe和Leu。这些C端氨基酸的羧基被转化成醛基。当然，本文所列出全部肽醛较佳的是将以其氨基甲酸甲酯或甲脲N端保护的形式使用。在下文的实施例中公开了合成CH3O-（O）C-Phe-Gly-Ala-LeuH、CH3O-（O）C-Phe-Gly-Ala-PheH、CH3N-（O）C-Phe-Gly-Ala-LeuH和CH3N-（O）C-Phe-Gly-Ala-PheH的方法。本专利技术的组合物含有总组合物重量0.00001%-5%的肽醛或其混合物，较佳的是0.0001%-1%，最佳是0.0005%-0.2%。B.蛋白酶本专利技术液体洗涤剂组合物的第二种基本成分是约0.0001-1.0，较佳约0.0005-0.2，最佳约0.002-0.1重量%的活性蛋白酶。也可包括蛋白酶的混合物。蛋白酶可是动物、植物或微生物（较佳）来源。本文中使用的较佳的是枯草溶菌素型蛋白酶。特别优选的是由Bacillus  Subtilis和/或Bacillus-->licheniformis得到的细菌丝氨酸蛋白酶。合适的蛋白酶包括市场上可购得的NovoIndustriA/SAlcalase（较佳）、Esperase、Savinase、（Copenhagen，Denmark）、Gist-brocadesp′Maxatase、Maxacal和Maxapeml5蛋白质工程的Maxacal（Delft，Netherlands），以及枯草溶菌素BPN和BPN′（较佳）。较佳的蛋白酶也是修饰的细本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液体含水洗涤剂组合物，该组合物含有－１％－８０％洗涤表面活性剂，－０．０００１％－１．０％活性蛋白酶或其混合物，其特征在于还含有０．００００１％－５％的含２－５０个氨基酸的一种肽醛，或其混合物。

【技术特征摘要】
EP 1992-8-14 92870121.81、一种液体含水洗涤剂组合物，该组合物含有-1%-80%洗涤表面活性剂，-0.0001%-1.0%活性蛋白酶或其混合物，其特征在于还含有0.00001%-5%的含2-50个氨基酸的一种肽醛，或其混合物。2、权利要求1的组合物，含有0.0001%-1%，较佳为0.0005%-0.2%（组合物重量计）的所述肽醛。3、权利要求1的组合物，其中所述肽醛含有2-6个氨基酸。4、权利要求1的组合物，其中所述肽醛的肽链的N-末端被氨基甲酸甲酯或甲脲基团所保护。5、权利要求1的组合物，含有0.0005%-0.2%的活性蛋白酶或其混合物。6、权利要求1的组合物，其中所述蛋白酶是枯草溶菌素型蛋白酶。7、权利要求1的组合物，其中所述蛋白酶选自Alcalase、枯草溶菌素BPN′、ProteaseA、ProteaseB，及其混合物。8、权利要求1的组合物，其中所述肽醛选自Phe-Gly-Ala-LeuH或Phe-Gly-Ala-PheHa或其氨基甲酸甲酯或甲脲N-...

【专利技术属性】
技术研发人员：JP庄士敦，PMA伦诺尔，JM麦克艾弗，R拉贝克，CAJK托恩，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]