减少低聚酯结晶的方法技术

本发明专利技术涉及将阴离子的磺化的聚乙氧基／丙氧基，尤其是其被改良的羟乙磺酸盐的封端酯用作洗涤剂组合物中的污垢解脱剂。对苯二酸酯被均匀地与一种或多种减少结晶的稳定剂合并。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请号为94193151.X、申请日为1994年2月10日、专利技术名称为“含有污垢解脱剂的洗涤剂组合物”的分案申请。本专利技术涉及在织物护理组合物和方法中，尤其是洗衣洗涤剂中用作污垢解脱组分的阴离子酯组合物。在现有技术中已知有各种各样的污垢解脱剂(soil releaseagents)(s.r.a.’s)用于家庭织物处理方法如洗衣，在热空气衣物干燥器中的织物干燥，等等。各种s.r.a.’s已经被商业化和广泛用于洗涤剂组合物和织物软化剂/抗静电产品和组合物中。这种s.r.a.’s典型地含有低聚酯″骨架″和一个或多个″封端″单元。尽管在文献中非离子s.r.a.’s是已知的，但许多商业上重要的s.r.a.’s是阴离子的。这种阴离子s.r.a.’s典型地含有本身可以任选地含有各种阴离子取代基的低聚酯骨架和通常用本身也是阴离子的一个或多个封端单元终止。例如，用磺基芳酰取代基封端的各种氧化烯烃/对苯二酸酯/磺基间苯二酰基低聚物包含用于洗衣洗涤剂的已知的和重要的一类s.r.a.’s。不幸的是，由于消耗磺基芳酰基原料，带有磺基芳酰基封端的s.r.a.’s的生产是昂贵的。相应地，对于阴离子酯型s.r.a.′s生产商来说找到不很贵的阴离子封端单元类型是具有重大意义的。据认为-OCH2CH2SO3-型羟乙磺酸盐衍生的取代基或聚乙氧基或丙氧基衍生物会是理想的和不很贵的取代磺基芳酰基封端单元的取代基。这是尤其正确的，因为该类羟基磺酸盐的末端羟基可以与该s.r.a.的低聚酯骨架进行酯化反应。但是，其结果是，当用羟乙磺酸盐(2-羟基乙磺酸盐)单元或经改良的聚-乙氧基/丙氧基磺化的封端合成s.r.a.’s时，由于s.r.a.’s和/或封端单元的不需要的结晶会导致发生相当大的困难。现已发现，磺酸盐型水溶助长剂、烷基苯磺酸盐、或链烷烃磺酸盐与污垢解脱低聚物的混合物减少了某些优选的双封端s.r.a.’s在生产和储藏以及当该s.r.a.’s被加入到洗涤液中时遇到的结晶问题。本专利技术的目的是提供了新的，不很贵的双封端s.r.a组合物，其可以在具有宽范围变化配方的消费品，如颗粒洗涤剂组合物和洗衣洗涤剂条中用作廉价的、有效的和可与产品相容的污垢解脱剂。本文中要求保护的这些和其他目的可以从下面的揭示中看到。1988年1月26日授权给Gosselink的US4721580披露了具有式NaO3S(CH2CH2O)n-封端但没有加减少结晶的稳定剂的去污低聚酯组合物。也参见Scheibel等人的US4968451。1988年8月16日授权给Trinh的US4764289披露了利用阴离子聚合污垢解脱剂的加干燥剂的织物用品。也参见US4818569。1989年10月31日授权给Maldonado等人的US4877896披露了在含有对苯二酸酯的洗涤剂组合物和织物调节剂产品中用作污垢解脱剂的封端酯。1989年7月18日授权给Brocher,Sr.等人的US4849257披露了在加干燥剂产品中使用各种水溶助长剂作为分散助剂。在织物调节组合物中水溶助长剂用以分散聚合物和稳定该混合物。也参见US4863619，其披露了各种脂肪酸在加干燥剂产品中用于降低污垢解脱聚合物的粘度。本文中使用的典型的合成和分析方法在Odian的Principlesof Polymerization Wiley,NY,1981中被很好地说明，其在此引用作为参考。Odian参考文献的2.8章节，题目为“ProcessConditions”，第102-105页，集中讨论了聚(亚乙基对苯二酸酯)的合成。本专利技术包含含有低聚的、基本上是直链的、经磺化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯和减少结晶的稳定剂和水溶助长剂的组合物。本文中使用的酯含有氧亚乙基氧单元和对苯二酰基单元。优选的酯还含有氧-1,2-亚丙基氧，磺基间苯二酸酯单元和，任选地，聚(氧亚乙基)氧单元(聚合度为2至4)。(这种酯与反应副产物等的混合物在当它们含有至少10％(重量)的所说的直链封端酯时保持着它的作为织物污垢解脱剂的用途。)本文的酯具有相对低的分子量(即，通常低于形成纤维的聚酯的范围)，典型的范围是约500至约8000。最完全的考虑，本专利技术提供的污垢解脱剂包含低聚酯“骨架”，其用基本上的封端单元在骨架的一端，或优选两端被封端。污垢解脱剂组合物也含有某些选自下列的稳定剂1)选自下列的磺酸盐型水溶助长剂a)(R1)nAr-SO3M；b)(R2)Ar(SO3M)-O-(R2)Ar(SO3M)；和c)它们的混合物，其中Ar是芳族烃基，每个R1是氢或C1-C4烷基，每个R2是C1-C18烷基，n为0至3，和M是碱金属或四烷基铵离子；2)直链和支链烷基苯磺酸的碱金属和四烷基铵盐，其中烷基是从约C5至约C16，优选从约C11至约C13的烷基；3)包括链烷烃磺酸盐和其他热稳定的烷基磺酸盐变种的烷基链磺酸盐，如烯烃磺酸盐和β-烷氧基磺酸盐，其具有约4至约20个碳原子，只要烷基磺酸盐在用于形成本专利技术污垢解脱剂的条件下基本上不含能够进入酯化/酯基转移反应中的取代基团；和4)它们的混合物。人们发现，稳定剂可以合并到污垢解脱剂中以减少实际困难，这种困难可归因于低聚物在制备和/或加入洗涤液体之后的不期望的结晶作用。在骨架结构中具有高的氧亚乙基氧与氧-1,2-亚丙基氧单元比值(EG/PG)的低聚物对结晶作用是特别敏感的。本文中含有污垢解脱剂的基本上封端的单元是从磺化的聚乙氧基/丙氧基衍生的并通过酯键与酯连接的阴离子亲水物。优选的封端单元具有式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-，其中M是成盐阳离子如钠或四烷基铵，m是0或1,R是亚乙基，亚丙基，或它们的混合物，且n是0至2；和它们的混合物。本文中某些不带电的疏水性芳基二羰基单元在低聚酯的骨架单元中是主要的。优选地，它们全部是对苯二酰基单元。如果需要的话，其他不带电的疏水性二羰基单元，如间苯二酰基，己二酰基等也可以存在，只要该酯的去污性质(尤其是聚酯直接性)不被明显地减弱。也可任选地将附加的亲水单元掺入所说酯的骨架单元中。例如，可以使用能够形成两个酯键的阴离子亲水性单元。这种特殊类型的适当的阴离子亲水性单元通过被磺化的二羰基单元，如磺基间苯二酰基，即，-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-被很好地说明，其中M是成盐阳离子如碱金属或四烷基铵离子。一般地，如果需要改良该酯单元，使用的附加的亲水性单元优选使用附加的不带电的疏水性单元。因此，本文中以每摩尔所说的酯计，优选的酯含有ⅰ)约1至约2摩尔式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n的磺化的聚乙氧基/丙氧基封端单元，其中M是成盐阳离子如钠或四烷基铵，m是0或1,R是亚乙基，亚丙基或它们的混合物，和n是0至2；和它们的混合物；ⅱ)约0.5至约66摩尔的选自下列的单元a)氧亚乙基氧单元；b)氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元的混合物，其中所说的氧亚乙基氧单元以氧亚乙基氧与氧-1,2-亚丙基氧的摩尔比率范围为0.5∶1至约10∶1的比例存在；和c)a)或b)与聚(氧亚乙基)氧单元的混合物，其中所说的聚(氧亚乙基)氧单元具有2至4的聚合度；其前提条件是当所说的聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度为2时，聚(氧亚乙基)氧单元与总的基团ⅱ)单元的摩尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种减少低聚酯结晶的方法，该方法包含将一种或多种减少结晶的稳定剂与含有至少１０％（重量）的基本上是直链的磺化封端酯的低聚污垢解脱剂相结合。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：EP戈塞林克，RYL彭，RG霍尔，PJ凯列特，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]