香料母体制造技术

本发明专利技术涉及用于式Ⅱ的香酮和式Ⅲ的香内酯的式Ⅰ香料母体。式中的取代基定义于权利要求１中。这些香料母体可用于香料、特别是精细和功能性香料中。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及香酮和香内酯的香料母体。目前使消费品中具有香味的主要方法是将香料直接混入产品中。但是，这种方法存在若干缺点。香料因太能挥发和/或太容易溶解，因而其在制造、贮存和使用期间容易损失。并且，放置期间，很多香料是不稳定的。这又造成贮存期间的损失。在很多消费品中，希望香味能长时间缓慢地释放。带有环糊精的微胶囊及复合包含物现已被用来降低其挥发性、提高稳定性，并使其具有缓释性能。但是，这些方法因诸多原因常常是不成功的。而且，环糊精也非常昂贵。因此，需要一种香味传递系统，该系统能控释一种或多种香料化合物，长期保持所需要的气味。EP-A0936211中记载了用于传递官感性化合物的母体，特别是用于调味剂、香料和掩蔽剂的母体。该传递系统在曝光和/或受到紫外线照射时释放一种或多种有气味的化合物。在各种消费品中使用这种系统可以长期感觉到有该香料化合物的释放。WO99/60990描述的香料母体在曝光时释放香的醇、醛或酮。含这些香料母体的散发香味的组合物，可以用于洗涤剂、织物柔软剂、家用制品、护发用品等各种消费品中。具有为公众所接受的气味的香料化合物很多都是内酯。这些内酯在香料组合物中起的重要作用是使香料具有果香味。该内酯在碱性环境中迅速水解从而失去其香料特征，也由此而失去果香味。因此，它们限用于洗衣用品，主要是洗涤剂。式I化合物中某些是已知的。式IV的环缩醛 (IV)其中R8至R15都是H，和R16是有机醇的残基用作醇的保护基(Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis，2nded.；John Wiley and SonsNew York，1991，p31)。其中n＝1，R8＝C6，以及R1至R7和R9至R15＝H的式I化合物和现已被用来作为天然产品合成中的中间体(Dixon et al.，Synlett，1998，1093-1095)。在非对映选择性还原中还用下式化合物作为基体， 其中环缩醛用作手性助促进剂(如Noe等，Angew，chem.1988，100，1431-1433)。但是，上述这些文献中没有公开或提到所述这些化合物具有香料母体的特性。本专利技术的目的是提供在碱性环境中、尤其是洗衣用品中稳定的香料母体。本专利技术的进一步目的是提供挥发性香内酯的非挥发性母体。本专利技术的目的也在于提供具有高耐久性的香料母体。本专利技术的目的还在于提供受光活化和分解的香料母体。本专利技术的目的也还在于提供具有缓释性能的香料母体。本专利技术涉及如式I的香料母体 (I)虚线表示在环缩醛中任选的一个或两个双键，该香料母体在曝露于光、特别是日光时，释放式II的香酮 (II)和式III的含有不大于20个碳原子的香内酯 (III)其中R1至R5各自代表H、-NO2、直链或支链的C1-C6-烷基、C1-C6-链烯基、C1-C6-链炔基或C1-C4-烷氧基，R1和R2、R2和R3、R3和R4以及R4和R5可以一起形成一个或两个脂族环或芳族环，这些环可以含或不含直链或支链的C1-C4-烷基、C1-C4-链烯基或C1-C4-链炔基残基，并且上述的环和残基可以含一个或多个氧原子，R6和R7各自为H、直链或支链的C1-C6-烷基、C1-C6-链烯基、C1-C6-链炔基，并且R6或R7可以与R1或R5一起形成可以被脂肪族残基取代或不取代的碳环，N是0或1，R8和R15各自是H、直链或支链的C1-C15-烷基、C1-C15-链烯基、C1-C15-链炔基或C1-C4-烷氧基，它们可以一起形成一个或两个脂族环或芳族环，这些环可以含或不含直链或支链的C1-C10-烷基、C1-C10-链烯基或C1-C10-链炔基残基，并且上述的环和残基可以含一个或多个氧原子，以及支化的碳链也包括多支化的链。本专利技术也涉及式I的化合物。式I的香料母体在暴露于光时释放挥发性的式III的香内酯和式II的香酮。由于本专利技术的母体在碱性环境中稳定并且显示出高耐久性，因此，它们极适合于洗涤剂和洗衣的用途。当受光、特别是日光作用时，本专利技术的香料母体缓慢地分解。从所述的光吸收能量后，苯甲酰甲基缩醛(phenacyl acetal)经Norrish II型光反应，释放出式II的香酮和式III的香内酯。上面提到的芳香化合物的释放是在例如暴露于透过普通窗户且不是特别富含紫外辐射的阳光时发生的。更不用说，在暴露于明亮的阳光，特别是室外的明亮阳光中时，式II和III的芳香化合物的释放，较暴露于建筑物的室内光线时更快并且释放的程度更大。本专利技术的母体的分解也可以通过适宜的灯如褐色日光灯(sun tanning lamp)来引发。已知苯甲酰甲基苷经Norrish II型光反应产生葡糖酸内酯和相应的芳族酮化合物(Brunckova and Crich，Tetrahedron，1995，51，11945-11952)。但是，其中没有描述或提出用这种苯甲酰甲基缩醛作为香料母体可以长期释放香酮和香内酯。式I香料母体的光反应，包括第一步通过酮基吸收光，接着夺取(abstraction)缩醛-H原子，随后裂解该产生的1，4-双自由基(反应图解A)。已经发现，该香料母体的芳族残基在该光反应中起重要的作用，因为它影响酮基的最大吸收波长λmax。因此，该香料母体的裂解性能可以通过改变取代基R1至R5来调节。 反应图解A式II的芳香的芳基烷基酮是本领域的普通技术人员众所周知的。本领域的普通技术人员已知式II的香酮是可用作配制香料制剂或香味用品的有用成分的化合物。所述的芳基烷基酮的非限定性实例是乙酰茴香醚(1-(4-甲氧基苯基)-乙酮)、苯乙酮(1-苯基-乙酮)、Crysolide(4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基-茚满)、二甲基苯乙酮(1-(2，4-二甲基苯基)-乙酮)、Fixolide(1-(5，6，7，8-四氢-3′，5′，5′，6′，8′，8′-六甲基-2-萘基-乙酮)、Florantone T(1-(5，6，7，8-四氢-2-萘基)-乙酮)、Grassenone 34(3-甲基-1-(4-甲基苯基)-4-己烯-1-酮)、异丙基-2，3-二氢-1-茚酮(2-(1-甲基乙基)-2，3-二氢-1-茚酮)、Lavonax(1-苯基-4-戊烯-1-酮)、Musk F(5-乙酰基-1，1，2，3，3-五甲基-1，2-二氢化茚)、Musk ketone(4-叔丁基-3，5-二硝基-2，6-二甲基-苯乙酮)、Novalide(1，6，7，8-四氢-1′，4′，6′，6′，8′，8′-六甲基-indacen-3(2H)-酮)、Oranger Crystals(1-(2-萘基)-乙酮)、Orinox(1--乙酮)、Phantolide(1-(2，3-二氢-1′，1′，2′，3′，3′，6′-六甲基-1H-茚-5-基-乙酮)、苯基·乙基酮(1-苯基-丙酮)、Traseolide 100(1-、Vernolide(1-(5，6，7，8-四氢-3′，5′，5′，8′，8′-五甲基-2-萘基)-乙酮)、Versalide(1-(5，6，7，8-四氢-3′-乙基-5′，5′，8′，8′-四甲基-2-萘基)-乙酮)、Vitalide(1-(六本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的香料母体， ＊＊＊ （Ⅰ） 虚线表示在环缩醛中任选的一个或两个双键， 该香料母体可用于产生式Ⅱ的香酮： ＊＊＊ （Ⅱ） 和式Ⅲ含有不大于２０个碳原子数的香内酯： ＊＊＊ （Ⅲ） 其中 Ｒ↑［１］至Ｒ↑［５］各自代表Ｈ、－ＮＯ↓［２］、直链或支链的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－链炔基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基， Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］以及Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］可以一起形成一个或两个脂族环或芳族环，这些环可以含或不含直链或支链的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－链烯基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－链炔基残基，并且这些环和残基可以含一个或多个氧原子， Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自为Ｈ、直链或支链的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－链炔基，并且Ｒ↑［６］或Ｒ↑［７］可以与Ｒ↑［１］或Ｒ↑［５］一起形成一个可以被脂肪族残基取代或不取代的碳环， ｎ是０或１， Ｒ↑［８］至Ｒ↑［１５］各自代表Ｈ、直链或支链的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］－链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］－链炔基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，它们可以一起形成一个或两个脂族环或芳族环，这些环可以含或不含直链或支链的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－链烯基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－链炔基残基，并且这些环和残基可以含一个或多个氧原子。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：马库斯高奇，卡罗琳普来西斯，塞缪尔德勒，
申请(专利权)人：吉沃丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]