二氧甲烷衍生物制造技术

本发明专利技术针对新二氧芑化合物和新化合物在制造香料和香水，如香水、古龙水和个人护理产品中的用途。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新化合物和该新颖化合物作为香料化合物的掺入和使用。
技术介绍
在本文中引用了美国专利号4,902,840作为参考，公开了取代的四氢化茚衍生物作为有用的香料化合物的用途。尽管该公开和许多其它关于香料物质的专利，对提供其它香料有持续的需要，从而使调香师能创造用于各种用途的新香料。专利技术简述本专利技术提供了新的化合物和该化合物增强香水、花露水、古龙水、个人护理产品等的香味的用途。另外，本专利技术针对该新化合物增强香水、花露水、古龙水、个人护理产品等的香味的用途。更具体的，本专利技术涉及该新化合物4，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9，-五甲基-二氢化茚并-二氧芑，理解该化合物可由下式代表 本专利技术的另一个实施例是通过掺入嗅觉可感受量的上述化合物，增强香水的方法。可通过阅读下面的说明书明白本专利技术的这些和其它实施例。专利技术描述通过使6，7-二氢-1，2，3，4，5-五甲基化茚(公开并要求权利于美国专利号4,902,840)与甲醛反应制备本专利技术的新化合物。优选将甲醛稀释到约20-50，优选30-40，最优选约37重量百分数。优选在反应中使用酸性催化剂。优选酸是无机酸，如硫酸或盐酸，最优选是以浓缩形式提供的。优选进行该方法的方法是通过将组分在提高的温度(约50-120℃，优选约65-110℃，最优选约105℃)下回流。本专利技术的化合物具有强烈的麝香味，具有甜、粉状、香的和硝酸麝香(nitromusk)的特征。本专利技术的化合物可广泛的用于目前的香水产品，包括制备香水和古龙水，使个人护理产品(如肥皂、沐浴凝胶和护发产品)发香以及制备空气清新剂和化妆品。本专利技术还可用于芳香的清洁剂，例如(但不限于)去污剂、餐具洗涤材料、洗涤组合物、窗户清洁剂等。在这些制备物中，本专利技术的化合物可单独使用或与其它发香组合物、溶剂、佐剂等联用。还可使用的天然和各种其它材料是本领域技术人员已知的。在本专利技术中可使用许多种香料，唯一的限制是与所使用的其它组分的兼容性。合适的香料包括但不限于水果(如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、桔子、草莓、悬钩子)；麝香，花香(如熏衣草样、玫瑰样、鸢尾样、洋石竹样)。其它怡人的香味包括来自松树、云衫和其它森林气味的草本植物和森林香。香料可衍生自各种油，如精油或其它植物材料，如薄荷、留兰香等。美国专利号4,534,891提供了合适香料的表，其内容在此完整引入以供参考。其它合适香料的来源可在香水、化妆品和肥皂，第二版，W.A.Poucher编，1959中找到。在该论文中提供的香料有金合欢、肉桂、西普香水、仙客来、蕨类、栀子花、山楂、向日葵、忍冬、风信子、茉莉、丁香、百合、木兰、含羞草、水仙、新鲜收割的干草、桔子花、兰花、木犀草、香豌豆、三叶草、晚香玉、香草、紫罗兰、桂足香等。应理解嗅觉可感受量是指化合物在香水组合物中的量，该量使单独的组分能对其特别的嗅觉特征起作用，但香水组合物的嗅觉效果是各香水或香料成分效果的总和。因此可用本专利技术的化合物改变香水组合物的芳香特征，或改变组合物中其它成分提供的嗅觉反应。该量将根据许多因素(包括其它成分、它们的相对量和所需效果)而不同。在发香物中使用的本专利技术化合物的水平在约0.005-10重量百分数，优选在约0.5-8重量百分数，最优选在1-7重量百分数范围内变化。除了化合物，可联合香料使用其它试剂。还可使用其它熟知材料，如表面活性剂、乳化剂、用于包裹香料的聚合物，而不超出本专利技术的范围。另一种超出报道发香组合物中本专利技术的化合物水平(即为了获得所需香味，而将化合物按材料的重量百分数加入)的方法。本专利技术的化合物的范围可以是加香组合物的约0.005-70重量百分数，优选约0.1-50重量百分数，最优选约0.2-25重量百分数。本领域技术人员能使用所需水平的本专利技术的化合物，提供所需的香味和强度。下面是本专利技术的具体实施例。本领域技术人员对于本专利技术的其它修改能容易理解。可理解这些修改在本专利技术的范围内。除非另外说明，本文所用的本专利技术的百分数是重量百分数，应理解ppm是指百万分之一，g指克。实施例中所用的IFF指国际香料和香精公司。实施例14，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9-五甲基-二氢化茚并-二氧芑的制备在108℃回流加热4小时700克37％重量的甲醛、60克浓硫酸和600克含40％重量的6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基化茚、10％重量的六氢-1，1，2，3，3-五甲基化茚和40％重量的1，1，2，3，3，-五甲基化茚的溶液的混合物。然后将混合物冷却到50℃。在混合物中加入甲苯(400克)和10％HCl(500毫升)。丢弃水层，用500毫升10％碳酸钠溶液洗涤两次。蒸馏有机层回收甲苯和290克含六氢-1，1，2，3，3-五甲基化茚、1，1，2，3，3-五甲基茚(沸点94-104℃，2mm)和179克4，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9-五甲基化茚并-二氧芑(沸点120-125℃，3mm)的混合物。4，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9-五甲基-二氢化茚并-二氧芑的核磁共振谱如下0.81-1.10ppm(ms，15H)、1.16-2.35ppm(m，5H)、3.81-4.08ppm(m，3H)、4.62ppm(m，1H)、4.86ppm(d，1H)。实施例2将4，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9-五甲基-二氢化茚并-二氧芑掺入香料组合物根据下列配方制备了香料 描述掺入本专利技术的化合物后所述香料具有新鲜的麝香香味。权利要求1.化合物4，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9-五甲基-二氢化茚并-二氧芑。2.制备权利要求1所述的化合物的方法，其特征在于，使6，7-二氢-1，2，3，4，5-五甲基化茚与含水甲醛在无机酸催化剂的存在下，在65-110℃下反应。3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，该化合物掺入香料组合物。4.一种改善、增强或修饰香料的气味特征的方法，其特征在于，该方法是掺入嗅觉可感受量的4，4a，5，6，7，8，9，9b-八氢-7，7，8，9，9-五甲基-二氢化茚并-二氧芑。5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，将香料掺入选自香水、古龙水、花露水、个人护理产品、清洁产品和空气清新剂的产品中。6.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述清洁产品选自去污剂、餐具洗涤组合物、洗涤化合物和窗户清洁剂。7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述产品是个人护理产品。全文摘要本专利技术针对新二氧芑化合物和新化合物在制造香料和香水,如香水、古龙水和个人护理产品中的用途。文档编号C07D319/08GK1375493SQ0210460公开日2002年10月23日 申请日期2002年2月10日 优先权日2001年2月23日专利技术者R·P·贝尔克, M·A·斯普莱科, C·E·J·贝克 申请人:国际香料和香精公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
化合物４，４ａ，５，６，７，８，９，９ｂ－八氢－７，７，８，９，９－五甲基－二氢化茚并［４，５－ｄ］－二氧芑。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：RP贝尔克，MA斯普莱科，CEJ贝克，
申请(专利权)人：国际香料和香精公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]